[nickel(II)(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)] | 1332327-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [nickel(II)(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)]
• 英文别名: [(dcpe)Ni(pdt)]；[Ni(dcpe)(pdt)]；Ni(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)
• CAS: 1332327-06-6
• 化学式: C₂₉H₅₄NiP₂S₂
• 分子量: 587.517
• InChiKey: AFPVXYXBALOYPY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.75
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [nickel(II)(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)] 在 (C₅H₅)2Co 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [HNiFe(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(CO)3]BF4*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  镍铁氢化酶的活性位点模型：配体对反应性和催化性能的影响

  摘要：

  描述了[HNiFe(SR) 2 (二膦)(CO) 3 ] +类型的新衍生物，其特征在于Ni(二膦)基团通过两个桥接硫醇盐配体连接到Fe(CO) 3基团。先前的工作描述了 [HNiFe(pdt)(dppe)(CO) 3 ] + ([ 1 H] + ) 及其作为还原质子催化剂的活性 ( J. Am. Chem. Soc. 2010 , 132, 14877)。本文中描述的工作重点是对连接在镍上的二膦以及二硫醇桥、1,3-丙二硫醇 (pdt) 与 1,2-乙二硫醇 (edt) 的 NiFe 模型复合物性质的影响。描述了这些 Ni-Fe 二硫醇盐的新合成路线，包括 Ni(SR) 2（二膦）与 FeI 2 (CO) 4 的反应，然后用二茂钴原位还原。有证据表明该路线通过亚稳态 μ-碘衍生物进行。尝试分离此类物质导致 NiFe(Me 2 pdt)(dppe)I 2结晶，其特征是四面体 Fe(II) 和方形平面

  DOI：

  10.1021/ic2012759
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 1,2-双(二环己基膦)乙烷氯化镍 在 NaOMe 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到[nickel(II)(1,3-propanedithiolate)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  镍铁氢化酶的活性位点模型：配体对反应性和催化性能的影响

  摘要：

  描述了[HNiFe(SR) 2 (二膦)(CO) 3 ] +类型的新衍生物，其特征在于Ni(二膦)基团通过两个桥接硫醇盐配体连接到Fe(CO) 3基团。先前的工作描述了 [HNiFe(pdt)(dppe)(CO) 3 ] + ([ 1 H] + ) 及其作为还原质子催化剂的活性 ( J. Am. Chem. Soc. 2010 , 132, 14877)。本文中描述的工作重点是对连接在镍上的二膦以及二硫醇桥、1,3-丙二硫醇 (pdt) 与 1,2-乙二硫醇 (edt) 的 NiFe 模型复合物性质的影响。描述了这些 Ni-Fe 二硫醇盐的新合成路线，包括 Ni(SR) 2（二膦）与 FeI 2 (CO) 4 的反应，然后用二茂钴原位还原。有证据表明该路线通过亚稳态 μ-碘衍生物进行。尝试分离此类物质导致 NiFe(Me 2 pdt)(dppe)I 2结晶，其特征是四面体 Fe(II) 和方形平面

  DOI：

  10.1021/ic2012759

文献信息

• Nickel‐Molybdenum and Nickel‐Tungsten Dithiolates: Hybrid Models for Hydrogenases and Hydrodesulfurization
  作者：David Schilter、Amy L. Fuller、Danielle L. Gray

  DOI：10.1002/ejic.201500740

  日期：2015.10

  The heterobimetallic complexes [(dppe)Ni(pdt)Mo(CO)4], [(dcpe)Ni(pdt)Mo(CO)4], [(dppe)Ni(pdt)W(CO)4] and [(dcpe)Ni(pdt)W(CO)4] dppe = Ph2P(CH2)2PPh2; dcpe = Cy2P(CH2)2PCy2; pdt2– = –S(CH2)3S–} have been prepared and structurally characterized. The internuclear separation in these NiIIM0 species is highly sensitive to diphosphine basicity and is smallest in the dppe complexes wherein the planar Ni

  异双金属配合物[(dppe)Ni(pdt)Mo(CO)4]、[(dcpe)Ni(pdt)Mo(CO)4]、[(dppe)Ni(pdt)W(CO)4]和[( dcpe)Ni(pdt)W(CO)4] dppe = Ph2P(CH2)2PPh2; dcpe = Cy2P( )2PCy2; pdt2– = –S( )3S–} 已制备并进行结构表征。这些 NiIIIM0 物种中的核间分离对二膦碱性高度敏感，并且在 dppe 配合物中最小，其中平面 Ni 中心缺乏电子，需要与第 6 族金属相互作用。NiIIIW0 物种 [(dppe)Ni(pdt)W(CO)4] 被转化为其稳定的共轭酸 [(dppe)Ni(pdt)HW(CO)4]+，这是镍-钨氢化物的一个罕见例子。这种 NiIIIHWII 复合物是 H+ 还原的电催化剂，与生物和合成 H2 处理催化剂相关。
• Organo Ruthenium–Nickel Dithiolates with Redox-Responsive Nickel Sites
  作者：Geoffrey M. Chambers、Raja Angamuthu、Danielle L. Gray、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1021/om4006824

  日期：2013.11.11

  Described is a new family of RuNi dithiolates featuring geometrically flexible Ni centers, which enable both acid-base and redox chemistry, behavior that is characteristic of the hydrogenases. Treatment of Ni(pdt)(dxpe) with (cymene)(2)Ru2Cl4 affords the salt [(cymene)Ru(Cl)(pdt)Ni(diphos)]Cl (pdt(2-) = 1,3-propanedithiolate, diphos = dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane 1Cl]Cl) and diphos = dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane ([20]Cl)). Cyclic voltammetry revealed that in CH2Cl2 solution [1Cl]Cl reduces irreversibly near -1.6 V vs Fc(0/+) followed by the appearance of a reversible 1e(-) couple assigned to the [1](0/+) couple. Reduction of [1Cl]Cl and [2Cl]Cl with cobaltocene produced the neutral derivatives (cymene)Ru(pdt)Ni(diphos) ([1], [210). Crystallographic characterization of these compounds revealed short Ru Ni distance of 2.5539(5) ([1](0/+)) and 2.600(3) A ([2]). The 2e(-) reduction of these chlorides converts the Ni site from square planar to tetrahedral, highlighting the flexibility of the Ni center in these complexes. Variable-temperature NMR studies show that [110 and [2]0 are dynamic by virtue of ring. flipping in the RuNi(pdt) core. Complexes [1] and [2]0 are basic: their conjugate acids, [M] - and [H2](+), exhibit pK(a)(PhCN) values of 18.94 and 21.65, respectively. Crystallographic characterization of [HI] - as its aryl borate salt revealed an unsymmetrical Ru-H...Ni interaction and confirmed that the Ni center converted from tetrahedral to square planar, again demonstrating the flexibility of this site.