N-allyl-4-methyl-N-(3-(o-tolyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide | 1098195-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-4-methyl-N-(3-(o-tolyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(3-(2-methylphenyl)prop-2-ynyl)-N-(p-tosyl)-prop-2-en-1-amine
• CAS: 1098195-35-7
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₂S
• 分子量: 339.458
• InChiKey: BBLSTVCMGFAPTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-4-methyl-N-(3-(o-tolyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 diethylzinc 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 iron(II) chloride 、 2,6-bis(1-methylethyl)-N-(2-pyridinylmethylene)phenylamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以69%的产率得到(Z)-3-methyl-4-(2-methylbenzylidene)-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  铁催化的1,6-烯炔的还原环化

  摘要：

  FeCl 2和亚氨基吡啶的预催化剂通过二乙基锌和溴化镁醚化物的组合被原位活化。它催化1，6-烯炔的还原环化反应，从N和O系的1，6-烯炔生成吡咯烷和四氢呋喃衍生物。探索了转换的范围。

  DOI：

  10.1021/ol403257x
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-allyl-4-methyl-N-(3-(o-tolyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Cs2CO3 促进 1,6-烯炔的 [4 + 2] 环加成：制备四氢-1H-苯并-f-异吲哚异构体的方法

  摘要：

  开发了在温和反应条件下Cs 2 CO 3促进的1,6-烯炔的[4 + 2]环加成反应。该方案为Cs 2 CO 3促进的一系列四氢-1 H -苯并[ f ]异吲哚异构化产物提供了一种简便的方法，具有中等到高产率。通过简单地切换反应溶剂和控制反应时间，即可得到两种异构化产物，且均具有良好的选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02927

文献信息

• Asymmetric Cobalt‐Catalyzed Regioselective Hydrosilylation/Cyclization of 1,6‐Enynes
  作者：Yang'en You、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202100775

  日期：2021.5.17

  >99 % ee. This cobalt‐catalyzed hydrosilylation/cyclization also occurred with prochiral secondary hydrosilane PhMeSiH2 to yield chiral alkylsilanes containing both carbon‐ and silicon‐stereogenic centers with excellent enantioselectivity, albeit with modest diastereoselectivity. The chiral organosilane products from this cobalt‐catalyzed asymmetric hydrosilylation/cyclization could be converted to

  我们报告了使用由Co（acac）2和（R，S p）-Josiphos结合生成的催化剂对1,6-炔烃与仲和叔氢硅烷进行对映选择性钴催化的氢化硅烷化/环化反应。大量的氧，氮和碳束缚的1,6-烯炔与Ph 2 SiH 2，（EtO）3 SiH或（RO）2 MeSiH反应，以高收率和高收率提供相应的手性有机硅烷产品到> 99％ee。钴催化的氢化硅烷化/环化反应也发生在前手性仲氢化硅烷PhMeSiH 2上产生具有出色对映选择性的碳和硅立体异构中心的手性烷基硅烷，尽管具有适度的非对映选择性。这种钴催化的不对称氢化硅烷化/环化反应得到的手性有机硅烷产物可通过其C-Si和Si-H键的立体定向转化而转化为多种手性五元杂环化合物，而不会损失对映体纯度。
• Nickel-Catalyzed Chemo- and Stereoselective Alkenylative Cyclization of 1,6-Enynes with Alkenyl Boronic Acids
  作者：Chun-Ming Yang、Subramaniyan Mannathan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201302180

  日期：2013.9.9

  Discover nickel! A nickel‐catalyzed alkenylative cyclization of 1,6‐enynes and alkenyl boronic acids affording substituted pyrrolidines and dihydrofurans is described (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, Ts = p‐toluene sulfonate). The reaction is highly chemo‐ and stereoselective. A possible reaction mechanism involving a nickelacyclopentene intermediate is proposed.

  发现镍！描述了镍催化的1,6-炔烃和烯基硼酸的烯基化环化反应，提供了取代的吡咯烷和二氢呋喃（参见示意图； cod = 1,5-环辛二烯，Ts = 对甲苯磺酸盐）。该反应是高度化学和立体选择性的。提出了一种可能的反应机理，涉及镍环戊烯中间体。
• Highly diastereo- and enantioselective construction of both central and axial chiralities by Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition
  作者：Takanori Shibata、Mayumi Otomo、Yu-ki Tahara、Kohei Endo

  DOI：10.1039/b814014f

  日期：——

  enynes, possessing an ortho-substituted aryl group on their alkyne terminus, with acetylenedicarboxylates. Bicyclic cyclohexa-1,3-dienes with both central and axial chiralities were obtained in extremely highly diastereo- and enantioselective manner.

  阳离子Rh-SEGPHOS配合物催化炔烃的分子间[2 + 2 + 2]环烯加成反应，该炔烃在炔烃末端具有邻位取代的芳基，并带有炔基二羧酸酯。以极非对映和对映选择性的方式获得具有中心和轴向手性的双环环己-1,3-二烯。
• Ligand Effects in Carboxylic Ester- and Aldehyde-Assisted β-C–H Activation in Regiodivergent and Enantioselective Cycloisomerization–Hydroalkenylation and Cycloisomerization–Hydroarylation, and [2 + 2 + 2]-Cycloadditions of 1,6-Enynes
  作者：Kiron K. Ghosh、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.4c06796

  日期：2024.7.10

  we report room temperature, atom-economic protocols for high regio- and enantioselective tandem cycloisomerization–hydroarylation and cycloisomerization–hydroalkenylation of 1,6-enynes leading to vicinal carba-functionalized pyrrolidines, tetrahydrofurans, and cyclopentanes. The latter steps in these processes involve carbonyl-coordination-assisted ortho-C–H activation of aromatic aldehydes and esters

  在此，我们报告了1,6-烯炔的高区域和对映选择性串联环异构化-加氢芳基化和环异构化-加氢烯基化的室温原子经济方案，产生邻位碳官能化的吡咯烷、四氢呋喃和环戊烷。这些过程的后面步骤涉及芳香醛和酯的羰基配位辅助的邻位C-H 活化，以及丙烯酸酯中类似但很少见的 β-C-H 活化。此类反应的合成有用的对映选择性版本很少见，并且仅限于吲哚和吡咯的 C 2 –H 活化。 N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺也观察到类似的反应，它也具有适合 C-H 活化的羰基。二苯并氧杂磷配体 (2 S ,2 S' ,3 S, 3 S' )-MeO-BIBOP 被独特地鉴定为对于实现具有挑战性的区域选择性和对映选择性至关重要。该方法可以在低催化剂负载量下以良好的产率和优异的对映选择性获得取代的五元碳环和杂环化合物。在苯甲酸甲酯和d 5 -苯甲酸甲酯的分子间竞争实验中观察到初级 KIE 为 3.5，这表明 C-H 裂解是该过程的转换限制步骤。