tert-butyl 3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate | 1402924-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate
• CAS: 1402924-47-3
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: SKYUYVSUUAJCIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate 在 双（三氟甲磺酰基）酰亚胺（2-二环己基膦基-2''，6''-二甲氧基-1,1''-联苯）金（I） 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到4-羟基-6-苯基吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  金或银催化的吡喃酮和吡啶衍生物的合成：机理和合成方面

  摘要：

  用嗜热催化剂处理的3-氧代-5链烷酸酯经过6内切环化反应以高产率提供2吡喃酮或4吡喃酮。的区域化学过程可以用酯和π-酸的醇部分的适当选择被拨出英寸 这种转化与多种对酸敏感的基团相容，这在天然产物的全合成中有许多紧急应用，包括伪吡喃酮A，组氨酸，helhelinin A，radininol家族，neurymenolide，violapyrone，wailupemycin和未命名的溴化铵。海洋来源的4-吡喃酮。尽管反应在中性介质中进行得很好，但是当HOAc用作溶剂或助溶剂时，速率会大大提高，这被认为有利于反应性烯基-金中间体的原脱氢，因为它可能是催化循环的速率决定步骤。 。这类中间体容易发生螯合，因为它是一种螯合催化剂的非循环事件。这一概念与文献数据相符，并得到了孤立的支持。宝石渗析的复合物12和15。此外，从容易获得的亚氨酸酯前体开始，银催化可以获得2-烷氧基吡啶和2-烷氧基异喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201503403
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 苯丙炔酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到tert-butyl 3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的糖基炔基β-酮酸酯的分子间重排反应，用于合成4-O-糖基化的2-吡喃酮。

  摘要：

  开发了一种新的金（I）催化的糖基炔基β-酮酸酯为底物的重排反应。PPh3AuOTf催化下的重排反应顺利进行，得到了一系列的4-O-糖基化2-吡喃酮。基于离去基团的离去和竞争反应产生的4-羟基-2-吡喃酮衍生物的分离，提出了金（I）催化的分子间重排反应的合理机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01582

文献信息

• Total Synthesis of Neurymenolide A Based on a Gold-Catalyzed Synthesis of 4-Hydroxy-2-pyrones
  作者：Wojciech Chaładaj、Matthieu Corbet、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201203180

  日期：2012.7.9

  Treat me gently: For a selective synthesis of the unusually sensitive cyclophanic α‐pyrone neurymenolide A, the chosen catalysts must be able to distinguish between six different sites of unsaturation, without scrambling any of the skipped π systems. This challenge was met with a new gold‐catalyzed pyrone synthesis in combination with a molybdenum‐catalyzed ring‐closing alkyne metathesis.

  温和地对待我：为选择性合成异常灵敏的α-吡喃酮神经节烯内酯A，所选的催化剂必须能够区分六个不同的不饱和位点，而不会扰乱任何跳过的π系统。新的金催化的吡喃酮合成与钼催化的闭环炔烃复分解反应解决了这一难题。
• A Multifaceted Directing Group Switching Ynones as Michael Donors in Chemo-, Enantio-, and γ-Selective 1,4-Conjugate Additions with Nitroolefins
  作者：Weiwei Liu、Liwei Zou、Binbin Fu、Xinran Wang、Ke Wang、Zhongwen Sun、Fangzhi Peng、Wei Wang、Zhihui Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01425

  日期：2016.9.16

  α,β-Unsaturated ynones have historically been used as Michael acceptors in conjugate addition reactions. Herein, we have demonstrated for the first time that ynones can be harnessed as Michael donors for use in catalytic asymmetric conjugate addition reactions by strategically introducing a CO2t-Bu group as a multitasking directing group. Furthermore, this concept has enabled designer ynones as versatile

  历史上，α，β-不饱和炔酮被用作共轭加成反应中的迈克尔受体。在本文中，我们首次证明了通过策略性地引入CO 2 t可以将炔酮用作迈克尔供体用于催化不对称共轭加成反应-Bu组作为多任务指导组。此外，该概念使设计人员的炔酮成为炔酮的α'阴离子和1,3-二酮的γ单阴离子的通用合成等价物，它们在合成上很有价值，但难以生成。作为迈克尔供体的炔烃的第一催化对映选择性共轭加成物已经以高收率和高对映选择性实现了。已经以不同的方式实现了迄今难以捉摸的1,3-二酮的迄今难以捉摸的γ-Michael加合物的区域专一性和化学及对映体选择的统一方法。通过探索新的反应性和创建新的试剂，此处介绍的策略在其他尚未解决的转化中具有巨大的潜在应用。