methyl 3-iodocrotonate | 1017684-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-iodocrotonate
• 英文别名: Methyl 3-iodobut-2-enoate
• CAS: 1017684-61-5
• 化学式: C₅H₇IO₂
• 分子量: 226.014
• InChiKey: DOMYIBGUULQCJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.782±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-iodocrotonate 在 tetratrifurylphosphinepalladium 、 钯 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-methyl-5-methylene-6-(3-chloropropyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  对Pd0催化的烯丙基取代的立体电子控制的新见解：通过异常的1,3-转位合成多取代的Pyran-2-one的应用

  摘要：

  Pyran-2-ones 3经过新的Pd 0催化的1,3-重排，得到异构体6。经由η该反应进行2 -Pd复杂，pyramidalization其中（由量子化学计算确认）提供的Pd-C和烯丙基C-O键（的有利antiperiplanar对准Ç），从而允许一个η的形成3 -Pd中间体。随后的旋转和与羧酸酯臂的限速重组产生异构体吡喃-2-酮6。计算出的自由能半定量地再现了观察到的动力学。

  DOI：

  10.1002/chem.201900323
• 作为产物：
  描述：

  乙酰碘 、 三甲基膦酰基乙酸酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 3-iodocrotonate
  参考文献：
  名称：

  手性 1,2,3-三唑盐催化 2,5-二酮哌嗪的不对称单烷基化和二烷基化以及四取代碳中心的构建

  摘要：

  手性螺环酰胺衍生的三唑鎓盐被用作不对称烷基化的新型相转移有机催化剂，以高产率构建含有一个或两个四取代碳中心的 2,5-二酮哌嗪基序，具有优异的顺式-非对映选择性和对映选择性。对照实验和 DFT 计算揭示了可能的反应机理和异常非对映选择性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202114129

文献信息

• Tandem Ullmann–Goldberg Cross-Coupling/Cyclopalladation-Reductive Elimination Reactions and Related Sequences Leading to Polyfunctionalized Benzofurans, Indoles, and Phthalanes
  作者：Faiyaz Khan、Mehvish Fatima、Moheb Shirzaei、Yen Vo、Madushani Amarasiri、Martin G. Banwell、Chenxi Ma、Jas S. Ward、Michael G. Gardiner

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02235

  日期：2019.8.16

  Cu[I]- and Pd[0]-based catalysts, compounds such as 1 and 7 engage in tandem Ullmann–Goldberg cross-coupling and cyclopalladation-reductive elimination reactions to give benzofurans such as 8. Related reactions involving hetero-Michael additions of o-halogenated phenols or anilines to propiolates and the Pd[0]-catalyzed cyclization of the resulting conjugates provide, in a one-pot process, alternately

  在暴露于基于Cu [I]和Pd [0]的催化剂组合时，化合物1和7会进行串联的Ullmann-Goldberg交叉偶联和环钯还原还原消除反应，得到苯并呋喃，例如8。涉及邻卤代酚或苯胺向丙酸酯的杂-迈克尔加成反应以及所得共轭物的Pd [0]催化环化的相关反应在一锅法中提供了交替官能化的苯并呋喃，吲哚或邻苯二甲酸。
• Stereoselective Total Synthesis of (−)-Spirofungin A by Utilising Hydrogen-Bond Controlled Spiroketalisation
  作者：John E. Lynch、Shannon D. Zanatta、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1002/chem.201002501

  日期：2011.1.3

  The stereoselective total synthesis of the spiroketal containing Streptomyces metabolite (−)‐spirofungin A (1) is described. A key step involved a spiroketalisation controlled by an intramolecular H‐bond which favoured the desired spiroketal 4 (13:1 ratio). The presence of the intramolecular H‐bond in 4 is possibly due to a 1,5‐alkyne–oxygen interaction. Other key steps include an efficient cross‐metathesis

  描述了含有链霉菌代谢产物（-）-螺旋真菌素A（1）的spiroketal的立体选择性全合成。关键的一步涉及通过分子内H键控制的螺环化，从而有利于所需的螺环4（13：1的比例）。分子内氢键4的存在可能是由于1,5-炔烃-氧相互作用。其它关键步骤包括一个有效的交叉复分解，以形成螺缩酮前体，锡介导顺式-aldol反应和Stille交叉偶联反应来创建C22  C23键。最终的Wittig延伸，然后进行脱保护，得到（-）-螺菌ungin A（1）。
• 一种帕布昔利布中间体的合成方法
  申请人：山东铂源药业有限公司

  公开号：CN107903263B

  公开（公告）日：2019-11-12

  本发明公开了一种帕布昔利布中间体的合成方法。该方法以2,4‑二氯‑5‑溴嘧啶为起始原料，首先通过格氏反应将5位溴取代后，再与硼基取代试剂反应生成芳香基硼酸，再与3‑碘巴豆酸甲酯通过suzuki反应进行偶联，再将嘧啶环在有机碱的存在下与环戊胺进行取代反应，最后进行氨酯交换成环得到帕布昔利布中间体2‑氯‑8‑环戊基‑5‑甲基‑8H‑吡啶并[2,3‑d]嘧啶‑7‑酮。本发明的贵金属钯碳趁热过滤后重复回收利用，操作简单，原料简单易得，产品收率高，适合工业化生产。
• Total Synthesis of (−)‐Bastimolide A: A Showcase for Type I Anion Relay Chemistry
  作者：Joshua B. Cox、Alex A. Kellum、Yiwen Zhang、Bo Li、Amos B. Smith

  DOI：10.1002/anie.202204884

  日期：2022.7.11

  The introduction of remote stereochemistry via successive Type I Anion Relay Chemistry (ARC) coupling of commercially available enantioenriched epoxides has enabled a 20-step total synthesis of (−)-bastimolide A. The streamlined assembly and manipulation of ARC products demonstrates a versatile approach that could be leveraged toward other polyhydroxylated macrolides

  通过连续 I 型阴离子中继化学 (ARC) 偶联市售的对映体富集环氧化物，引入远程立体化学，实现了 (−)-巴司莫内酯 A 的 20 步全合成。ARC 产品的简化组装和操作展示了一种多功能方法，可用于其他多羟基化大环内酯类药物
• A SIMPLE AND CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF (Z)-b-IODOACROLEIN AND OF (Z)- OR (E)-Y-IODO ALLYLIC ALCOHOLS: (Z)- AND (E)-1-IODOHEPT-1-EN-3-OL
  作者：Marek, Ilane、Meyer, Christophe、Normant, Jean-F.

  DOI：10.15227/orgsyn.074.0194

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