1-(4-methoxy-phenyl)-hex-1-yn-3-ol | 1266401-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(4-methoxy-phenyl)-hex-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-(4-Methoxyphenyl)hex-1-yn-3-ol
• CAS: 1266401-44-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: JZOHLKLRVPMYSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxy-phenyl)-hex-1-yn-3-ol 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一系列应变驱动事件将苯炔转化为炔基苯并环丁烯、1,3-二烯-5-炔、环丙烯、苯并环己二酮

  摘要：

  在这里，我们报告了一种应变促进的级联反应，该反应通过多个应变中间体进行，最终由炔三键（C=C）固有的高势能驱动。更具体地说，四种炔烃（三种来自 HDDA 苯炔前体，第四种来自共轭烯炔反应伙伴）被转化为苯并环己二烯酮产品中的八个骨架碳。该反应途径依次通过应变苯、苯并环丁烯和环状丙二烯中间体进行。 DFT 计算表明，生成苯炔后最慢的步骤是炔基苯并环丁烯向 1,3-二烯-5-炔（一种炔基二甲苯）中间体进行 4π 电环开环。由于过渡结构中芳香性的恢复，后续 6π-电环闭环的活化能低于相关无环二烯的活化能。最后，值得注意的是苯并环己二烯酮产物而不是它们的酚类互变异构体的分离。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10225
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 4-乙炔基苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 1-(4-methoxy-phenyl)-hex-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  室温下丙炔醇的金催化Meyer-Schuster重排合成烯酮的一般程序

  摘要：

  在室温下，在0.2当量的4-甲氧基苯基硼酸或1当量的甲醇存在下，在1-2摩尔％的PPh 3 AuNTf 2的甲苯中，炔丙醇的迈尔-舒斯特重排容易发生。可以从仲和叔醇获得良好至优异的烯酮收率，在大多数情况下，对E-烯烃的选择性高。还开发了一种通过一锅法将伯炔丙醇转化为β-芳基酮的方法，方法是通过Meyer-Schuster重排，然后Pd催化添加硼酸。

  DOI：

  10.1021/jo102263t

文献信息

• Gold- and Silver-Catalyzed Reactions of Propargylic Alcohols in the Presence of Protic Additives
  作者：Matthew N. Pennell、Peter G. Turner、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/chem.201102830

  日期：2012.4.10

  secondary and tertiary propargylic alcohols undergo a Meyer–Schuster rearrangement to give enones at room temperature in the presence of a gold(I) catalyst and small quantities of MeOH or 4‐methoxyphenylboronic acid. The syntheses of the enone natural products isoegomaketone and daphenone were achieved using this reaction as the key step. The rearrangement of primary propargylic alcohols can readily be combined

  在室温下，在金（I）催化剂和少量MeOH或4-甲氧基苯基硼酸的存在下，大范围的伯，仲和叔炔丙醇会进行Meyer-Schuster重排，从而得到烯酮。以该反应为关键步骤，实现了烯酮天然产物异麦角酮和达芬酮的合成。伯炔丙醇的重排可以很容易地在单锅法中结合，向所得的末端烯酮中添加亲核试剂，得到β-芳基，β-烷氧基，β-氨基或β-硫代酮。带有相邻的富电子芳基的炔丙醇也可以通过氧，氮和碳亲核试剂进行银催化的醇取代。
• Regioselective Dihalohydration Reactions of Propargylic Alcohols: Gold-Catalyzed and Noncatalyzed Reactions
  作者：Jarryl M. D'Oyley、Abil E. Aliev、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/anie.201405348

  日期：2014.9.26

  The regioselective conversion of propargylic alcohols into previously unreported α,α‐diiodo‐β‐hydroxyketones was achieved by treatment with N‐iodosuccinimide in the presence of a gold catalyst. The corresponding α,α‐dichloro‐β‐hydroxyketones were obtained by treatment with trichloroisocyanuric acid in the absence of a catalyst. The latter reaction can be extended to other alkynols. These transformations

  通过在金催化剂存在下用 N-碘代琥珀酰亚胺处理，实现了炔丙醇区域选择性转化为先前未报道的 α,α-二碘-β-羟基酮。在无催化剂的情况下用三氯异氰尿酸处理得到相应的α,α-二氯-β-羟基酮。后一个反应可以扩展到其他炔醇。这些转化可用于制备潜在有用的卤化结构单元。初步机理研究表明，该反应涉及乙腈溶剂参与 5-卤代-1,3-恶嗪中间体的形成。
• Dihalohydration of Alkynols: A Versatile Approach to Diverse Halogenated Molecules
  作者：Samantha M. Gibson、Jarryl M. D'Oyley、Joe I. Higham、Kate Sanders、Victor Laserna、Abil E. Aliev、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/ejoc.201800668

  日期：2018.8.7

  reactions of propargylic alcohols can be used to access a wide variety of useful halogenated building blocks. A novel procedure for dibromohydration of alkynes has been developed, and a selection of dichloro and dibromo diols and cyclic ethers were synthesized. The dihalohydration of homo‐propargylic alcohols provides a useful route to 3‐halofurans, which were shown to readily undergo cycloaddition reactions

  在本文中，我们概述了如何利用炔丙醇的二卤水合反应来获得各种有用的卤化结构单元。开发了一种新的炔烃二溴水合方法，并合成了一系列二氯和二溴二醇以及环醚。同炔醇的二卤水合反应提供了一条有用的途径来制备 3-卤代呋喃，该化合物已被证明在温和条件下很容易发生环加成反应。最后，含有环丙基炔的炔丙醇的新型环扩展提供了获得卤代烯基环丁烷的途径。
• A Microwave-Assisted Domino Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers to Multifunctionalized Aromatic Platforms
  作者：David Tejedor、Gabriela Méndez-Abt、Leandro Cotos、Miguel A. Ramirez、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201003532

  日期：2011.3.14

  H makes a difference! A novel reactivity profile of propargyl vinyl ethers has been developed, which is controlled by the presence of a hydrogen atom at the homopropargylic position (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). This strategy was conveniently used to construct multifunctionalized phenolic platforms, including salicylaldehydes and the corresponding ketone derivatives.

  H有所作为！已开发了炔丙基乙烯基醚的新型反应性谱，该分布是由在均炔丙基位置上存在氢原子控制的（请参见方案； EWG =吸电子基团）。该策略可方便地用于构建包括水杨醛和相应的酮衍生物在内的多功能酚平台。
• Copper-Catalyzed Skeletal Rearrangement of O-Propargylic Aryloximes into Four-Membered Cyclic Nitrones - Chirality Transfer and Mechanistic Insight
  作者：Itaru Nakamura、Yu Kudo、Toshiharu Araki、Dong Zhang、Eunsang Kwon、Masahiro Terada

  DOI：10.1055/s-0031-1290819

  日期：2012.5

  Copper-catalyzed skeletal rearrangement of O-propargylic aryloximes (E)-1 were carried out to afford the corresponding four-membered cyclic nitrones 2 in good to excellent yields. The optimal reactions conditions of the highly regioselective reactions involved the use of [CuCl(cod)](2) in acetonitrile at 70 degrees C. In the case of (Z)-1, however, the reaction proceeded in the absence of the copper catalysts to afford the identical compound 2 in good yields. Furthermore, the reactions were also carried out using chiral substrates (R)-1 in the presence of Cu catalysts to afford (R)-2 with good levels of chirality transfer.