trans-[Pd(COOMe)₂(PPh₃)₂] | 1351452-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Pd(COOMe)₂(PPh₃)₂]
• 英文别名: trans-[Pd(carbomethoxy)2(triphenylphosphine)2]；trans-Pd(COOMe)2(PPh3)2
• CAS: 1351452-81-7；67486-20-8；74708-00-2
• 化学式: C₄₀H₃₆O₄P₂Pd
• 分子量: 749.091
• InChiKey: IDHHLROZEXHSQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Pd(COOMe)₂(PPh₃)₂] 、 对甲苯磺酸 在 一氧化碳 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (methoxycarbonyl)(tosyloxy)bis(triphenyl-l⁵-phosphanyl)palladium
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic studies on the selective oxidative carbonylation of MeOH to dimethyl oxalate catalyzed by [Pd(COOMe)n(TsO)2−n(PPh3)2] (n = 0, 1, 2) using p-benzoquinone as a stoichiometric oxidant

  摘要：

  The reactivity of the complexes cis-[Pd(OTs)(2)(PPh3)(2)] (I), trans-[Pd(COOMe)(OTs)(PPh3)(2)] (II) and trans-[(COOMe)(2)(PPh3)(2)] (III), regarding the catalytic oxidative carbonylation of MeOH to dimethyl oxalate (DMO) using benzoquinone (BQ) as a stoichiometric oxidant, has been studied in CD2Cl2/MeOH (10/1, v/v) by H-1 and P-31{H-1} NMR spectroscopy. I reacts with CO and MeOH at 193 K giving II, which is transformed into III upon addition of a base. The same occurs in the presence of BQ. Instead, if the base is added before admission of CO, [Pd(BQ)(PPh3)(2)] is formed. Starting also from II, complex III is formed only after addition of a base. The base neutralizes TsOH which is formed in the transformation of I to II and III. III is unstable in the presence of 1 equivalent of TsOH and it is transformed into II. At 333 K, under 0.4 MPa of CO, III decomposes with formation of DMO and dimethyl carbonate (DMC) (15%) each), whereas, in the presence of BQ, III is unstable already at 298 K, with formation of only DMO (10%). Catalysis to DMO is observed at 333 K. Thus BQ enhances the reactivity of III and directs the catalysis selectively to DMO.I, II and III have also been used in catalytic experiments in pure MeOH at 298 K, under 0.3 MPa of CO. II and III are active even in the absence of a base (TOF ca. 30 h(-1)). I is active only after addition of a base. A catalytic cycle is proposed. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.11.009
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 C₅H₅N 、 P(C₆H₅)3 、 N(C₂H₅)3 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷-D2 、 硝酸 、 丙酮 为溶剂， 生成 trans-[Pd(COOMe)₂(PPh₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  [Pd（COOMe）n X 2− n（PPh 3）2 ]（n = 0，1，2; X = Cl，NO 2，ONO 2，OAc和OTs）在甲醇的氧化羰基化反应中的催化性能

  摘要：

  顺式-[Pd（ONO 2）2（PPh 3）2 ]（1）在吡啶（py）存在下，在温和条件下与CO在甲醇（MeOH）中反应，生成反式-[Pd（COOMe）（ONO 2） （PPh 3）2 ]（1a）。使用NEt 3代替py可以得到1a，反式-[Pd（COOMe）2（PPh 3）2 ]（2）和[Pd（CO）（PPh 3）3 ]的混合物。通过反应制备纯2顺式-[Pd（OTs）2（PPh 3）2 ]，在MeOH中加入一氧化碳，然后加入NEt 3。通过使反式-[Pd（COOMe）Cl（PPh 3）2 ]与AgNO 2或与AgOTs和NaNO 2反应制备硝基络合物反式-[Pd（COOMe）（NO 2）（PPh 3）2 ]（3a）。。1和反式-[Pd（NO 2）2（PPh 3）2 ]（3的新合成）也有报道。所有配合物均已通过IR和1 H和31 P { 1 H} NMR光谱进行了表征。配合物1和2不可逆地定

  DOI：

  10.1021/ic901569w