2'-nitro-2'-cyclohexene-1'-yl 2,2-dimethylpropanoate | 84820-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2'-nitro-2'-cyclohexene-1'-yl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: pivalic acid 2-nitrocyclohex-2-enyl ester；2-nitrocyclohex-2-enyl pivalate；2-nitro-3-pivaloyloxy-cyclohexene；(2-Nitrocyclohex-2-en-1-yl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 84820-10-0
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₄
• 分子量: 227.26
• InChiKey: WCJVQIMRZWCGIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-nitro-2'-cyclohexene-1'-yl 2,2-dimethylpropanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(ethylene)rhodium acetylacetonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ((R)-2-Nitro-cyclohexyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Nitroallylation of Arylboronic Acids with Nitroallyl Acetates Catalyzed by Chiral Rhodium Complexes and Its Application in a Concise Total Synthesis of Optically Pure (+)-γ-Lycorane

  摘要：

  A new rhodium-catalyzed highly enantioselective nitroallylation of 2-nitrocyclohex-2-enol esters with arylboronic acids is described. A rhodium complex of [RhOH(COD)](2) and optically pure BINAP is the optimal catalyst that provides good yields and high enantioselectivities ranging from 90 to 99% ee for various arylboronic acids at 50 degrees C. A concise total synthesis of optically pure (+)-gamma-lycorane in overall 38% yield was achieved on the basis of this new method.

  DOI：

  10.1021/ol051795n
• 作为产物：
  描述：

  1-硝基-1-环己烷 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2'-nitro-2'-cyclohexene-1'-yl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的三氟乙酰氧基-苯基硒代区域选择性制备硝基烯丙醇衍生物及其作为多种偶联剂的用途

  摘要：

  在以前的论文中已经表明，具有烯丙基离去基团的硝基烯烃2-硝基-2-丙烯-1-醇（NPP，1）的新戊酸酯可以用作通用的多重偶联试剂。本贡献描述了在烯丙基碳骨架的1-位和/或3-位取代的NPP类似物的制备。硝基脂族化学的标准方法很容易提供对称取代的衍生物，例如环己烯（7）和茚基（8），而非对称衍生物则不容易制备，例如苯基NPP 9。现在，通过将烯丙基新戊酰氧基引入硝基烯烃的区域选择性方法极大地改善了这种情况：在四步序列的第一步中，在硝基烯烃双键之间添加了苯基硒基和三氟乙酰氧基（10→11），然后，3 ·醚化（→14）。-用取代的NPP型试剂对各种亲核试剂进行硝基烯丙基化的产物16-34的区域选择性制备证明了这些多重偶联试剂的广泛应用范围。由于硝基的大量转化，这些试剂提供了无NO 2-取代基的各种结构的途径，请参见。参见图2和3。讨论了NPP衍生物的反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96725-0

文献信息

• On the [2,3] Sigmatropic Rearrangement of Allylic Nitro Compounds
  作者：Celia Alameda-Angulo、Béatrice Quiclet-Sire、Elmar Schmidt、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol051196g

  日期：2005.8.1

  Allylic nitro compounds undergo relatively clean [2,3] sigmatropic rearrangement upon heating in refluxing 1,2-dichlorobenzene in the presence of DABCO to give the corresponding allylic alcohols via the intermediate allylic nitrite. [reaction: see text]

  烯丙基硝基化合物在DABCO的存在下，在回流的1,2-二氯苯中加热时，会发生相对较干净的[2,3]σ重排，从而通过中间体亚硝酸烯丙基酯得到相应的烯丙基醇。[反应：看文字]
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Nitroallylation of Arylmetallics with Cyclic Nitroallyl Acetates and Applications in Organic Synthesis
  作者：Lin Dong、Yan-Jun Xu、Wei-Cheng Yuan、Xin Cui、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/ejoc.200600275

  日期：2006.9

  Highly enantioselective rhodium-catalyzed nitroallylations of arylboronic acids and arylzinc chlorides with cyclic nitroallyl acetates are described. Catalyst screening indicated that the rhodium complex of [Rh(OH)(COD)]2 and optically pure binap is the optimal catalyst for the nitroallylation of arylboronic acids with 2-nitrocyclohex-2-enyl esters, providing good yields and high enantioselectivities

  描述了芳基硼酸和芳基氯化锌与环状硝基乙酸烯丙酯的高度对映选择性铑催化硝基烯丙基化反应。催化剂筛选表明，[Rh(OH)(COD)]2 和旋光纯二萘乙酸的铑配合物是芳基硼酸与 2-硝基环己-2-烯基酯硝基烯丙基化的最佳催化剂，具有良好的收率和较高的对映选择性。到 99% ee。由 Rh(acac)(C2H4)2 和 (R)-binap 制备的铑配合物在 0 °C 下有效催化芳基氯化锌与 2-硝基环己-2-烯基乙酸酯的硝基烯丙基化反应，产率高达 93%，并且高达 96 % ee 的对映选择性。以此反应为起点制备了许多具有高光学纯度的合成有用的中间体：从 3,4-亚甲基二氧苯基氯化锌与 2- 的不对称硝基烯丙基化开始，实现了总产率为 53% 的光学纯 (+)-β-lycorane 和总产率为 52% 的 (+)-γ-lycorane 的简洁全合成。硝基环己-2-烯基乙酸酯。(© Wiley-VCH
• Synthesis and reactions of substituted nitro-allylating reagents
  作者：Paul Knochel、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87737-0

  日期：——
• KNOCHEL, P.;SEEBACH, D., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 38, 3897-3900
  作者：KNOCHEL, P.、SEEBACH, D.

  DOI：——

  日期：——
• SEEBACH, D.;CALDERARI, G.;KNOCHEL, P., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 21, 4861-4872
  作者：SEEBACH, D.、CALDERARI, G.、KNOCHEL, P.

  DOI：——

  日期：——