ethyl (2E,4E)-6-((2S,4S,5S,6S)-6-((Z)-2-(benzyldimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)hexa-2,4-dienoate | 1521267-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-6-((2S,4S,5S,6S)-6-((Z)-2-(benzyldimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)hexa-2,4-dienoate
• CAS: 1521267-05-9
• 化学式: C₃₅H₅₈O₄Si₂
• 分子量: 599.014
• InChiKey: DXHCGPWAHIDGOM-DRMXVLIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.38
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-6-((2S,4S,5S,6S)-6-((Z)-2-(benzyldimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)hexa-2,4-dienoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丁基氟化铵 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2E,4E)-6-[(2S,4S,5R,6R)-4-hydroxy-5-methyl-6-[(1Z)-2-methylpenta-1,4-dienyl]oxan-2-yl]hexa-2,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  (−)-Lasonolid A 的全合成

  摘要：

  拉索内酯是新型聚酮化合物，在体外针对多种癌细胞系表现出显着的生物活性。在此，我们描述了正式合成拉索内酯 A 的第一代方法。这些研究的关键发现最终使我们能够继续完成拉索内酯 A 的全合成。收敛方法利用 Ru 催化将两个高度复杂的片段结合在一起。烯烃-炔烃偶联。这种类型的偶联通常会产生支化产物；然而，通过详细的研究，我们现在能够证明底物的细微结构变化可以改变选择性以有利于线性产物的形成。这些片段的合成具有许多原子经济转化的特点，其中突出的是发现了一种工程酶，可以对 β-酮酯进行动态动力学还原，从而建立具有高水平对映选择性的南四氢吡喃环的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05127
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S,6S,Z)-2-(benzyldimethylsilyl)-5-methyl-6-((triisopropylsilyl)oxy)nona-2,8-dien-4-ol 在 manganese(IV) oxide 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 二异丁基氢化铝 、 lithium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl (2E,4E)-6-((2S,4S,5S,6S)-6-((Z)-2-(benzyldimethylsilyl)prop-1-en-1-yl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)hexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  (−)-Lasonolid A 的全合成

  摘要：

  拉索内酯是新型聚酮化合物，在体外针对多种癌细胞系表现出显着的生物活性。在此，我们描述了正式合成拉索内酯 A 的第一代方法。这些研究的关键发现最终使我们能够继续完成拉索内酯 A 的全合成。收敛方法利用 Ru 催化将两个高度复杂的片段结合在一起。烯烃-炔烃偶联。这种类型的偶联通常会产生支化产物；然而，通过详细的研究，我们现在能够证明底物的细微结构变化可以改变选择性以有利于线性产物的形成。这些片段的合成具有许多原子经济转化的特点，其中突出的是发现了一种工程酶，可以对 β-酮酯进行动态动力学还原，从而建立具有高水平对映选择性的南四氢吡喃环的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05127

文献信息

• A Concise Synthesis of (−)-Lasonolide A
  作者：Barry M. Trost、Craig E. Stivala、Kami L. Hull、Audris Huang、Daniel R. Fandrick

  DOI：10.1021/ja411270d

  日期：2014.1.8

  Lasonolide A is a novel polyketide displaying potent anticancer activity across a broad range of cancer cell lines. Here, an enantioselective convergent total synthesis of the (-)-lasonolide A in 16 longest linear and 34 total steps is described. This approach significantly reduces the step count compared to other known syntheses. The synthetic strategy utilizes alkyne-bearing substrates as core building

  Lasonolide A 是一种新型聚酮化合物，在多种癌细胞系中显示出有效的抗癌活性。在此，描述了 (-)-lasonolid A 的对映选择性收敛全合成，包括 16 个最长线性步骤和 34 个总步骤。与其他已知的合成相比，这种方法显着减少了步骤数。该合成策略利用带有炔烃的底物作为核心构建模块，并通过关键的钌催化的烯烃-炔烃偶联和大分子乳酸化将两个相似的复杂半部分缝合在一起。