and trifluoroethanol (TFE) through product studies and transient absorption spectroscopy. Chloride loss from triplet 6 gave triplet hydroxyphenyl cation 14, which equilibrated with triplet oxocyclohexadienylydene 15 within a few tens of nanoseconds; the cation can, however, be selectively trapped by allyltrimethylsilane (k(ad) = 10(8)-10(9) m(-1) s(-1)) to give a phenonium ion and the allylated phenol
通过产物研究和瞬态吸收光谱法研究了2,6-二甲基-4-
氯苯酚(6)在
甲醇和
三氟乙醇(
TFE)中的光
化学反应。来自三重态6的
氯化物损失产生三重态羟苯基阳离子14,其在几十纳秒内与三重态氧代环
己二烯基15平衡。但是,阳离子可以被烯丙基三甲基
硅烷(k(ad)= 10(8)-10(9)m(-1)s(-1))选择性捕获,从而得到a离子和烯丙基化
苯酚。在纯醇中,14和15的还原机理不同,即分别通过自由基阳离子17和苯氧基16进行氢转移。通过对O-甲
硅烷基化衍
生物的平行研究证实了机械合理性。这项工作表明,高(但选择性)反应性苯基阳离子14的
化学不仅可以与同样的高反应性卡宾15区别开来,而且还可以用于合成有用的反应,如在这种情况下与烯烃的反应。给电子取代的卤代苯的光解可能是温和生成某些类别的苯基阳离子的一种选择方法。