硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[(1E)-2-苯基乙烯基]- | 161403-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[(1E)-2-苯基乙烯基]-
• 英文名称: (E)-tert-butyldimethyl(styryl)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(E)-2-phenylethenyl]silane
• CAS: 161403-16-3
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: XKFRTLRDRXGXHT-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[(1E)-2-苯基乙烯基]- 在 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以66 mg的产率得到tert-butyl-dimethyl-((Z)-styryl)-silane
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱光催化乙烯基硅烷的 E→Z 逆热力学异构化

  摘要：

  使用rac -BINAP 作为光催化剂报道了乙烯基硅烷的逆热力学E → Z异构化。该反应在催化剂存在下通过发色物质的原位形成进行。在 405 nm 的照射下，E异构体向 Z 同系物的相互转化以良好至极好的产率和出色的Z / E选择性（18 个实施例）进行，并研究了反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.202201514
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[(1E)-2-苯基乙烯基]-
  参考文献：
  名称：

  烯基硅烷通过选择性能量转移催化的几何E→Z异构化：通过形式上的抗金属金属化立体异构合成三芳基乙烯。

  摘要：

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，

  DOI：

  10.1002/anie.201910169

文献信息

• Asymmetric Hydrosilylation of β-Silyl Styrenes Catalyzed by a Chiral Palladium Complex
  作者：Yi-Fan Wang、Yu-Han He、Yan Su、Yang Ji、Rui Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02734

  日期：2022.3.4

  catalyst for asymmetric hydrosilylation of β-silyl styrenes with trichlorosilane and 23 1,2-bis(silyl) chiral compounds were produced. Good to excellent enantioselectivities were observed with 1-aryl-2-silyl ethanols, where the trichlorosilyl groups of the hydrosilylation products were selectively converted into a hydroxyl group in the presence of pre-installed trialkylsilyl groups. Asymmetric hydrosilylation

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。
• Transition metal complexes of Tröger's base and their catalytic activity for the hydrosilylation of alkynes
  作者：Yuri Goldberg、Howard Alper

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02272-d

  日期：1995.1

  Rhodium(III) and iridium(III) complexes of Tröger's base (TB), of structural type TB·2MCl3 (M = Rh, Ir), were prepared by treatment of TB with MCl3. The rhodium complex readily catalyzed the hydrosilylation of alkynes with high regio- and stereoselectively observed in some cases.

  通过用MCl 3处理TB制备Tröger碱（TB）的铑（III）和铱（III）络合物，结构类型为TB·2MCl 3（M = Rh，Ir）。在某些情况下，铑配合物可以很容易地催化炔烃的氢化硅烷化反应，具有很高的区域选择性和立体选择性。
• Dehydrogenative silylation of terminal alkynes by iridium catalyst
  作者：Rie Shimizu、Takamasa Fuchikami

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02174-7

  日期：2000.2

  Dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes proceeds in the presence of iridium catalyst to afford the corresponding silylacetylenes. When phenylacetylene and triethylsilane were heated in dry DME in the presence of Ir4(CO)12–PPh3, (2-phenylethynyl)triethylsilane was obtained in 96% yield with little of hydrosilylated products. The present method is applicable for a variety of

  末端炔烃与氢硅烷的脱氢甲硅烷基化反应在铱催化剂的存在下进行，得到相应的甲硅烷基乙炔。在Ir 4（CO）12 -PPh 3的存在下，在干燥的DME中加热苯基乙炔和三乙基硅烷时，得到的（2-苯基乙炔基）三乙基硅烷收率为96％，几乎没有氢化硅烷化产物。本方法适用于各种末端炔烃和氢硅烷，以高收率和高选择性得到相应的甲硅烷基乙炔。
• Rhodium complexes of PCNHCP: Oxidative addition of dichloromethane and catalytic hydrosilylation of alkynes affording (E)-alkenylsilanes
  作者：Jing Yao Zeng、Meng-Hua Hsieh、Hon Man Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.025

  日期：2005.12

  [Ag3(PCNHCP)2Cl]Cl2 (2). In the reaction between 2 and [Rh(COD)Cl]2 in dichloromethane, the presumably formed nucleophilic RhI(PCNHCP)Cl intermediate (A), undergoes a C–Cl bond activation of CH2Cl2 giving cis,mer-RhIII(PCNHCP)(CH2Cl)Cl2 (3) as the final product. Attempts to isolate A affords the oxidative degradation product of mer-RhIII(PCNHCP)Cl3 complex (4). In contrast, the rhodium(I) center in Rh(PCNHCP)(CO)Cl

  通过使用银转移试剂[Ag 3（PC NHC P）2 Cl] Cl 2（2）合成了PC NHC P的新铑配合物。在之间的反应2和的[Rh（COD）CL] 2在二氯甲烷中，据推测形成亲核铑我（PC NHC P）氯中间体（甲），经过一个C - CH的Cl键活化2氯2给予顺式，聚体-Rh III（PC NHC P）（CH 2 Cl）Cl 2（第3）作为最终产品。尝试分离A得到mer- Rh III（PC NHC P）Cl 3络合物的氧化降解产物（4）。相反，Rh（PC NHC P）（CO）Cl（5）中的铑（I）中心通过CO配体的π背键稳定。因此，获得了鲁棒的复合物。通过X射线衍射确定2和3的固态结构。配合3 - 5是炔烃有效，化学选择性氢化硅烷化的催化剂前体。对于苯乙炔和二甲基苯基硅烷之间的反应，会发生快速的氢化硅烷化反应，从而生成烯基硅烷的异构体。然后缓慢的异构化途径将（Z）-烯基硅烷转化为其（
• β-Silylcarbenes from Isolable Diazosilanes
  作者：Xavier Creary、Mark A. Butchko

  DOI：10.1021/jo0106546

  日期：2002.1.1

  ylethylene (20). Kinetic studies indicate that these products are not derived from acid-catalyzed decomposition of the diazocompound 17. Formation of the methyl ether product 22 suggests the involvement of a beta-silyl carbocation intermediate, and solvent isotope effect studies indicate that this cation is at least partially derived from protonation of diazocompound 17 by neutral methanol. Photochemical

  叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮的derivative衍生物的二氧化锰氧化得到2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基重氮乙烷（17）可分离的重氮化合物。重氮硅烷17在环己烷中的热催化和Rh（II）催化分解产生了作为主要产物的1-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基乙烯（19）。烯烃19的形成大概涉及（叔丁基二甲基甲硅烷基）甲基苯基卡宾（21），其经历优先的1，2-甲硅烷基迁移而不是1，2-氢迁移。大概在中间碳烯与氧气反应的情况下，氧气在环己烷中热分解17生成了大量的叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮。17在甲醇中的热分解生成烯烃19和主要产物2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-甲氧基-1-苯基乙烷（22），以及大量的反式-1-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯基乙烯（20）。动力学研究表明，这些产物并非来自重氮化合物17的酸催化分解。甲基醚产物22的形成表明，β-甲硅烷基碳阳离子中间体的参与，溶剂同位素效应研究表明，该阳离子