硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-苯基-3-丁烯基]氧代]- | 183620-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-苯基-3-丁烯基]氧代]-
• 英文名称: tert-butyl-dimethyl-(1-phenyl-but-3-enyloxy)-silane
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[[(1S)-1-phenyl-3-butenyl]oxy]-；tert-butyl-dimethyl-[(1S)-1-phenylbut-3-enoxy]silane
• CAS: 183620-66-8
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: HQEQHSSHKFCSTG-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.897±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-苯基-3-丁烯基]氧代]- 在 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到(S)-1-苯基-3-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective TBS deprotection of primary alcohols by means of pyridinium tribromide (Py·Br3) in MeOH

  摘要：

  A catalytic amount of pyridinium tribromide (Py center dot Br(3)) in MeOH chemoselectively deprotects primary TBS ethers in the presence of a Variety of other protecting and common functional groups in modest to excellent yields when performed at 0 degrees C. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.06.072
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-苯基-3-丁烯基]氧代]-
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性亚甲硅烷基转移至手性对映纯烯烃：配体尺寸和底物偏向的影响

  摘要：

  对于含有碳-硅键的化合物的立体选择结构，亚甲硅烷基是有用的反应性中间体。尽管它们具有合成用途，但尚未实现对映选择性或非对映选择性金属催化的甲硅烷基转移反应的发展，其中金属催化剂上的配体控制立体选择性。在本文中，我们报告了烯烃的结构对于控制这些反应中的立体选择性最重要。动力学控制的硅烷环丙烷化反应的立体化学过程不受金属上配体的性质或手性的影响。（90当亚甲硅烷基转移反应是可逆的，然而，可将产品以高度非对映选择性的形成：10 DR）。

  DOI：

  10.1039/c6dt04612f

文献信息

• One-pot sequential cross-metathesis/hydride reduction: highly stereoselective synthesis of primary (E)-allylic alcohols from terminal olefins
  作者：Tapas Paul、Gopal Sirasani、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.132

  日期：2008.5

  Several di- and trisubstituted primary (E)-allylic alcohols have been prepared from the corresponding terminal olefins in a highly stereoselective manner (>20:1 E/Z) by sequencing olefin cross-metathesis (CM) with hydride reduction (DIBAL-H) in good yields utilizing only commercially available reagents in a one-pot fashion. The method is a reliable alternative to the direct CM of terminal olefins with

  通过以氢化物还原法对烯烃交叉复分解（CM）进行测序（DIBAL-H），从相应的末端烯烃以高度立体选择性的方式（> 20：1 E / Z）制备了几种二和三取代的伯（E）烯丙基醇。）仅使用一锅法仅使用市售试剂即可获得高收率）。该方法是端烯与烯丙醇直接CM的可靠替代方法，后者并不总是立体选择性的，而是高度依赖底物的。
• A Short and Efficient Synthesis of (-)-Diospongin A
  作者：Janine Cossy、Cyril Bressy、Florent Allais

  DOI：10.1055/s-2006-956485

  日期：2006.12

  The synthesis of (-)-diospongin A has been achieved from benzaldehyde in six steps with an overall yield of 29%.

  已从苯甲醛合成了（-）-迪奥斯庞金 A，历时六步，总体产率为29%。
• Regiochemical Control in the Metal-Catalyzed Transposition of Allylic Silyl Ethers
  作者：Eric C. Hansen、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ja0620639

  日期：2006.6.1

  A novel mode of regiochemical control over the allylic [1,3]-transposition of silyloxy groups catalyzed by Re2O7 has been developed. This strategy relies on a cis-oriented vinyl boronate, generated from the Alder-ene reaction of homoallylic silyl ethers and alkynyl boronates, to trap out the allylic hydroxyl group. The resulting cyclic boronic acids are excellent partners for cross-coupling reactions

  已经开发了一种对 Re2O7 催化的甲硅烷氧基的烯丙基 [1,3]-转座进行区域化学控制的新模式。该策略依赖于顺式取向的硼酸乙烯酯，由均烯丙基甲硅烷基醚和炔基硼酸酯的阿尔德烯反应生成，以捕获烯丙基羟基。生成的环状硼酸是交叉偶联反应的绝佳搭档。对映体富集的烯丙基甲硅烷基醚的重排观察到高手性转移。
• Syntheses of a Flobufen Metabolite and Dapoxetine Based on Enantioselective Allylation of Aromatic Aldehydes
  作者：Filip Hessler、Aleš Korotvička、David Nečas、Irena Valterová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201301899

  日期：2014.4

  The enantioselective allylation of an aromatic aldehyde to give a chiral homoallylic alcohol was employed as the key step in the syntheses of a flobufen metabolite and dapoxetine. In the former case, the homoallylic alcohol moiety (99 % ee) was converted into a five-membered lactone ring with good preservation of the optical purity, and the target compound, a flobufen metabolite, was obtained in 95 % ee

  芳醛对映选择性烯丙基化得到手性高烯丙醇被用作氟布芬代谢物和达泊西汀合成的关键步骤。在前一种情况下，高烯丙醇部分 (99% ee) 转化为五元内酯环，光学纯度保持良好，目标化合物氟布芬代谢物以 95% ee 获得。在后一种情况下，高烯丙醇部分 (97% ee) 经过几个步骤转化为 3-氨基丙醇部分。在合成过程中，观察到光学纯度逐渐降低，目标化合物达泊西汀以 85% ee 获得。
• Discovery of a Practical Direct O₂-Coupled Wacker Oxidation with Pd[(−)-sparteine]Cl₂
  作者：Candace N. Cornell、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol061662h

  日期：2006.8.1

  The discovery of a direct O-2-coupled Wacker oxidation with use of balloon pressure of O-2 and low catalyst loading is described. Use of (-)-sparteine as a ligand on Pd prevents olefin isomerization and leads to selective formation of methyl ketones from terminal olefins in good yields. Oxidation of enantiomerically enriched substrates is reported with no observed racemization.