α-nitro-α-diazo-p-methoxyacetophenone | 1196665-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: α-nitro-α-diazo-p-methoxyacetophenone
• 英文别名: 2-diazo-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethanone；2-diazo-1-[4-(methyloxy)phenyl]-2-nitroethanone；alpha-Nitro-alpha-diazo para-methoxyacetophenone
• CAS: 1196665-69-6
• 化学式: C₉H₇N₃O₄
• 分子量: 221.172
• InChiKey: WOIHPWWKNSZJKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 α-nitro-α-diazo-p-methoxyacetophenone 在 tetrakis[(S)-(N-tetrachlorophthalimido)-tert-lucinato]dirhodium(II) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.25h， 以74%的产率得到(4-methoxyphenyl)((1S,2S)-(Z)-1-nitro-2-(4-nitrophenyl)cyclopropyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  手性铑 (II) 羧酸盐催化剂全反应构象的实验证据：顺式环丙烷 α-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  手性 Rh(II)-羧酸盐催化剂的对映体诱导过程的有用经验见解在烯烃与 α-硝基重氮苯乙酮的第一次催化不对称环丙烷化反应中有所描述。X 射线、溶液 NMR 和对这些配合物的反应性研究表明，不对称诱导的水平强烈依赖于它们的活性对称性，而后者又依赖于手性配体的取代基的性质。催化剂的“All Up”反应构象是获得良好立体选择性所必需的，并且所得产物被证明是高度对映体富集的顺式环丙烷α-氨基酸的简明合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9044955
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxybenzoylnitromethane 在 吡啶 、 triflic azide 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到α-nitro-α-diazo-p-methoxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  不对称 Rh(II)-催化烯烃与二受体重氮化合物的环丙烷化反应：对甲氧基苯基酮作为一般立体选择性控制组

  摘要：

  发现带有 α-PMP-酮基的不同二受体重氮化合物是高立体选择性 Rh(2)(S-TCPTTL)(4)-催化烯烃环丙烷化的有效卡宾前体 (EWG = NO(2), CN, CO(2)Me)。所得产物很容易转化为各种生物相关的对映体纯分子，例如环丙烷α-和β-氨基酸衍生物。进行的不同机理研究为获得的高非对映选择性和对映选择性提供了依据，其中发现 PMP-酮部分在立体诱导过程中起着关键作用。此外，还记录了使用催化量的非手性路易斯碱来影响所开发反应的对映诱导。

  DOI：

  10.1021/ja201237j

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Fluorinated Olefins: A Straightforward Route to Highly Functionalized Fluorocyclopropanes
  作者：Amandine Pons、Hélène Beucher、Pavel Ivashkin、Gérald Lemonnier、Thomas Poisson、André B. Charette、Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00576

  日期：2015.4.3

  An efficient access to highly functionalized monofluorocyclopropanes is described. The developed methodology allowed straightforward access to a large panel of polysubstituted fluorinated cyclopropanes in good to excellent yields and good diastereoselectivities. The Rh-catalyzed cyclopropanation proved to be efficient on several fluorinated olefins and several diazo compounds. This method represents

  描述了高效获得高度官能化的单氟环丙烷的方法。所开发的方法可以直接获得一大批​​多取代的氟化环丙烷，产率高至优异，非对映选择性也好。事实证明，Rh催化的环丙烷化对多种氟化烯烃和多种重氮化合物均有效。该方法代表了复杂的氟化环丙烷的第一条通用路线。
• Synthesis and studies on the mGluR agonist activity of FAP4 stereoisomers
  作者：Pavel Ivashkin、Gérald Lemonnier、Amélie S. Tora、Jean-Philippe Pin、Cyril Goudet、Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1016/j.bmcl.2015.04.043

  日期：2015.6

  yclopropane-1-carboxylic acid (FAP4) were synthesized via diastereoselective Rh(II)-catalysed cyclopropanation of a phosphonylated fluoroalkene. Different isomers of FAP4 and the corresponding non-fluorinated analogs showed a similar pharmacological profile against the isoforms of metabotropic glutamate receptor (mGluR). Within the fluorinated series, (−)-(Z)-FAP4 and (−)-(E)-FAP4 demonstrated the

  通过非对映选择性Rh（II）催化的膦酰基化氟代烯烃的环丙烷化反应合成了1-氨基-2-氟-2-（膦酰基甲基）环丙烷-1-羧酸（FAP4）的四种立体异构体。FAP4的不同异构体和相应的非氟化类似物针对代谢型谷氨酸受体（mGluR）的同工型显示出相似的药理特性。在氟化系列中，（-）-（Z）-FAP4和（-）-（E）-FAP4对mGlu4表现出最高的激动剂活性（EC 50 0.10μM ）。我们的结果表明，具有氨基酸功能的氟环丙烷可能适合开发有效的构象受限的mGluR激动剂。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Difluoromethylated Cyclopropanes
  作者：Maxence Bos、Wei-Sheng Huang、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、André B. Charette、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/anie.201707375

  日期：2017.10.16

  The first catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized difluoromethylated cyclopropanes is described. The method, based on a rhodium‐catalyzed cyclopropanation of difluoromethylated olefins, gives access to a broad range of cyclopropanes bearing ester, ketone, or nitro functional groups. By using Rh2((S)‐BTPCP)4 as a catalyst, the corresponding products were obtained in high yields and high

  描述了高度官能化的二氟甲基化的环丙烷的第一催化不对称合成。该方法基于铑催化的二氟甲基化烯烃的环丙烷化作用，可使用各种带有酯，酮或硝基官能团的环丙烷。通过使用Rh 2（（S）-BTPCP）4作为催化剂，可以以高收率和高非对映和对映选择性（高达20：1 dr和99％ee）获得相应的产物。该方法学允许首次制备对映体富集的二氟甲基环丙烷。
• Use of achiral additives to increase the stereoselectivity in Rh(ii)-catalyzed cyclopropanations
  作者：David Marcoux、Vincent N. G. Lindsay、André B. Charette

  DOI：10.1039/b920587j

  日期：——

  We describe our studies on the effect of various Lewis bases and Brønsted acids as achiral additives on the stereoselectivity of some Rh(II)-catalyzed cyclopropanations.

  我们描述了各种路易斯碱和布朗斯特酸作为无手性添加剂对一些钌(II)催化的环丙烷化反应立体选择性的影响研究。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Alkylidenecyclopropanes from Allenoates with Donor‐Acceptor and Diacceptor Diazo Reagents
  作者：Yoko Hasegawa、Thomas Cantin、Jonathan Decaens、Samuel Couve‐Bonnaire、André B. Charette、Thomas Poisson、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/chem.202201438

  日期：2022.8.22

  Chiral ACPs: The catalytic asymmetric synthesis of alkylidenecyclopropanes from electron-deficient allenes is described. The methodology, using donor-acceptor or diacceptor diazo reagents, catalyzed by a chiral rhodium complex furnished the corresponding ACPs in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  手性 ACP：描述了由缺电子丙二烯催化不对称合成亚烷基环丙烷。该方法使用供体-受体或双受体重氮试剂，由手性铑络合物催化，以高产率提供相应的 ACP，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。