methyl 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxy-1-octenyl]-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]-heptanoate | 351194-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxy-1-octenyl]-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]-heptanoate
• 英文别名: methyl 7-[(2R,3R,4R)-2-hydroxy-3-[(E,3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-4-yl]heptanoate
• CAS: 351194-38-2
• 化学式: C₃₆H₅₀O₆
• 分子量: 578.789
• InChiKey: CKOUPENYYABBCA-GKBHBWGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxy-1-octenyl]-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]-heptanoate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 borate-HCl buffer 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以45%的产率得到甲基前列腺素E1
  参考文献：
  名称：

  环戊烯-3,5-二酮单缩醛的串联1,4-加成-羟醛反应催化对映选择性合成前列腺素E1甲酯

  摘要：

  共轭加成反应是有机合成中最重要的碳-碳键形成反应之一，在不对称迈克尔加成和有机金属试剂的 1,4-加成方面取得了相当大的进展。最近，已经报道了高对映选择性铜催化的二有机锌试剂与烯酮的共轭加成反应。在为此目的引入的各种手性配体中，我们实验室开发的亚磷酰胺 4 在（功能化的）二烷基锌 (R2Zn) 试剂与六元、七元和八元环烯酮的反应中显示出几乎完全的立体控制。在这种方法的基础上，催化路线现在可用于对映异构纯产品，在其结构中嵌入环己烷和更大的环。相比之下，催化对映选择性 1,4-加成到 2-环戊烯酮是一项重大挑战，特别是因为手性环戊烷结构在天然产物中无处不在。当在分子筛存在下将 Et2Zn 添加到 2-环戊烯酮中时，我们使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体获得了高达 62% 的 ee。此外，通过使用手性双齿亚磷酰胺配体，对映选择性提高到 83%。Chan 使用二亚磷酸酯配体达到 89% ee，而

  DOI：

  10.1021/ja015900+
• 作为产物：
  描述：

  methyl 7-[(1R,2R,3R)-2-[(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxy-2-octenyl]-3-hydroxy-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]heptanoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 丙酸甲酯 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.66h， 生成 methyl 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxy-1-octenyl]-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]-heptanoate
  参考文献：
  名称：

  基于串联的1,4-加成-醛醇缩合反应的（-）-前列腺素E1甲酯的催化对映选择性合成。

  摘要：

  在原位生成的Cu（OTf）（2）/手性亚磷酰胺催化剂的存在下，二烷基锌试剂与环戊烯3,5-二酮单缩醛的催化对映选择性1,4-加成和串联1,4-加成-羟醛反应导致高度实用的环戊烷构建基，ee高达97％。介绍了环戊烯3,5-二酮单缩醛的一种新合成方法，以及它在串联1，-加成-醛醇规程中用于（-）-PGE（1）甲酯催化不对称全合成的用途。这种合成代表了这类天然产物的新方法。通过在关键步骤中仅使用3 mol％的对映体纯催化剂，可以立即建立PGE（1）基本结构的三个立体中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo025987x