1-methoxy-2-methyl-4-thiocyanatobenzene | 51537-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-2-methyl-4-thiocyanatobenzene
• 英文别名: 2-methyl-4-thiocyanatoanisole；(4-methoxy-3-methylphenyl) thiocyanate
• CAS: 51537-77-0
• 化学式: C₉H₉NOS
• 分子量: 179.243
• InChiKey: MGMGHLMZJNVHQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-methyl-4-thiocyanatobenzene 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以209 mg的产率得到2-methyl-4-(trifluoromethylthio)anisole
  参考文献：
  名称：

  通过C 3合成芳基三和二氟甲基硫醚。H-硫氰化/氟烷基化级联

  摘要：

  发现了一种由AlCl 3催化的CH硫氰化，并与Langlois型三氟甲基化结合，直接从芳烃，N-硫氰基琥珀酰亚胺（NTS）和Ruppert-Prakash试剂中得到芳基三氟甲基硫醚。与铜介导的二氟甲基化的类似组合可使用芳基二氟甲基硫醚。对于芳烃的电子最多，空间受阻最小的位置，这两个过程都具有出色的区域选择性。硫和氟代烷基基团来自不同的来源，因此避免了使用昂贵的预先形成的氟代烷基硫代化试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201502914
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醚 、 N-thiocyanatodibenzenesulfonimide 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以83%的产率得到1-methoxy-2-methyl-4-thiocyanatobenzene
  参考文献：
  名称：

  N-硫氰酸根合-二苯磺酰亚胺：一种新的具有增强反应活性的亲电子硫氰酸化试剂。

  摘要：

  制备了一种新型的亲电子硫氰酸化试剂，N-硫氰基-二苯磺酰亚胺，并在广泛的底物范围内表现出增强的亲电子性。因此，它与活化的芳族化合物（如苯酚，吲哚，苯胺和茴香醚）在没有催化剂的情况下以高收率反应生成相应的硫氰酸盐衍生物，而未活化的芳烃和杂芳族化合物的TfOH和酮的Zn（OTf）2被用作催化剂，分别。值得注意的是，内部烯烃和苯乙烯被双官能化，从而以高收率得到1,2-氨基硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/c9ob01340g

文献信息

• Efficient and Novel Method for Thiocyanation of Aromatic Compounds Using Trichloroisocyanuric Acid/Ammonium Thiocyanate/Wet SiO₂
  作者：Batool Akhlaghinia、Ali-Reza Pourali、Marzieh Rahmani

  DOI：10.1080/00397911.2010.537424

  日期：2012.4.15

  Abstract An efficient and novel method for thiocyanation of aromatic and heteroaromatic compounds using trichloroisocyanuric acid/ammonium thiocyanate/wet SiO2 is described. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 描述了一种使用三氯异氰脲酸/硫氰酸铵/湿 SiO2 对芳香族和杂芳香族化合物进行硫氰化的有效且新颖的方法。图形概要
• <i>N</i>-Thiocyanatosaccharin: A “Sweet” Electrophilic Thiocyanation Reagent and the Synthetic Applications
  作者：Di Wu、Jiashen Qiu、Pran Gopal Karmaker、Hongquan Yin、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02850

  日期：2018.2.2

  this new reagent to diverse nucleophiles such as benzothiophenes, indoles, oxindoles, aromatic amines, phenols, β-keto carbonyl compounds, and aromatic ketones, a novel electrophilic thiocyanation reaction was achieved with high yields (up to 99%). The potential recycling of Saccharin, the wide scope of substrates, and the mild reaction conditions made this protocol much more practical.

  由甜味剂糖精分两步轻松制得N-硫氰酸根糖精（R 1），总产率为71％。通过将该新试剂应用于各种亲核试剂，例如苯并噻吩，吲哚，羟吲哚，芳族胺，酚，β-酮羰基化合物和芳族酮，可以实现高收率（高达99％）的新型亲电子硫氰化反应。糖精的潜在回收利用，广泛的底物范围和温和的反应条件使该方案更加实用。
• Efficient and Mild Oxidative Nuclear Thiocyanation of Activated Aromatic Compounds Using Ammonium Thiocyanate and Diacetoxyiodobenzene
  作者：N. N. Karade、G. B. Tiwari、S. G. Shirodkar、B. M. Dhoot

  DOI：10.1081/scc-200054770

  日期：2005.5

  Abstract A mild and general method for the nuclear thiocyanation of electron rich arenes has been developed by the reaction of NH4SCN with diacetoxyiodobenzene as the oxidant.

  摘要 通过NH4SCN与二乙酰氧基碘苯为氧化剂的反应，开发了一种温和、通用的富电子芳烃核硫氰化方法。
• Graphene oxide: a promising carbocatalyst for the regioselective thiocyanation of aromatic amines, phenols, anisols and enolizable ketones by hydrogen peroxide/KSCN in water
  作者：Dariush Khalili

  DOI：10.1039/c5nj02314a

  日期：——

  thiocyanation of a variety of arenes including aromatic amines, phenols, anisols and carbonyl compounds that possessing α-hydrogen in the presence of hydrogen peroxide and KSCN in water as a green media. This procedure is chemoselective, avoids the use of precious metals and toxic solvents and has a broad substrate scope. Easy removal from the reaction mixture and recyclability with no loss of activity are

  氧化石墨烯（GO）作为多相碳催化剂，催化过氧化氢和KSCN在水中作为绿色介质存在的多种芳烃的直接硫氰化反应，包括芳族胺，苯酚，茴香醇和具有α-氢的羰基化合物。该程序具有化学选择性，避免使用贵金属和有毒溶剂，并且具有广泛的底物范围。易于从反应混合物中除去且可循环利用而不损失活性是该催化体系中氧化石墨烯的关键特征。
• Eco‐Friendly Methodology for the Formation of Aromatic Carbon–Heteroatom Bonds by Using Green Ionic Liquids
  作者：Kenza Richards、Eddy Petit、Yves‐Marie Legrand、Claude Grison

  DOI：10.1002/chem.202003827

  日期：2021.1.7

  the formation of aromatic carbon–heteroatom bonds under solvent‐free and mild conditions (no co‐oxidant, no strong acid and no toxic reagents) by using a new type of green ionic liquid. The bromination of methoxy arenes was chosen as a model reaction. The reaction methodology is based on only using natural sodium bromine, which is transformed into an electrophilic brominating reagent within an ionic

  据报道，通过使用新型绿色离子液体，在无溶剂和温和条件下（无助氧化剂，无强酸和无毒试剂）形成芳香族碳-杂原子键的新的可持续方法。选择甲氧基芳烃的溴化作为模型反应。该反应方法仅基于天然溴化钠，该溴化钠在离子液体中转化为亲电溴化试剂，可以轻松地从熔融的盐FeCl 3制备六水合物。在简单且环境友好的条件下，使用这种原位生成的试剂进行溴化反应可提供良好的收率和出色的区域选择性。为了了解不加任何强氧化剂的溴化钠的溴极性反转的异常现象，通过拉曼光谱和直接注入电喷雾电离质谱（ESI-MS）对反应介质的分子结构进行了表征。进行使用密度泛函理论方法的广泛调查计算来形容表明溴的间接氧化机制-通过新的铁加合物。该方法的多功能性先后应用于在熔融六水合FeCl 3中使用KNO 3和KSCN进行甲氧基芳烃的硝化和硫氰化反应。