4-hydroxy-4-(2-azidophenyl)-2-butanone | 698379-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-4-(2-azidophenyl)-2-butanone
• 英文别名: 4-(2-Azidophenyl)-4-hydroxy-2-butanone；4-(2-azidophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• CAS: 698379-25-8
• 化学式: C₁₀H₁₁N₃O₂
• 分子量: 205.216
• InChiKey: RYLGGRKACDKARK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  51.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-(2-azidophenyl)-2-butanone 在 铁粉 、 氯化铵 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-甲基喹啉
  参考文献：
  名称：

  Concerning the mechanism of the Friedländer quinoline synthesis

  摘要：

  描述了关于从o-氨基苯甲醛和简单醛或酮合成喹啉的 Friedländer 合成机制的详细实验。在这种反应中常用的碱性或酸性条件下，得出结论第一步涉及醛或酮与o-氨基苯甲醛的缓慢分子间醛缩反应。以这种方式生成的醛缩加合物5随后经历非常快速的环化反应形成4，然后失去水生成喹啉衍生物8。即使通过其他方式故意生成，5和4都太短暂而无法检测到（TLC）。还表明与6相对应的E-烯酮，即醛缩脱水产物，在碱性或酸性条件下会转化为喹啉（例如，从17a和17b生成的21a和21b）。尽管某些同系物（17b）很容易观察到，但在碱性诱导的 Friedländer 合成中并未检测到这些烯酮作为中间体。在酸性条件下，这些烯酮太短暂而无法检测到。从2-氨基苯甲醛（18a）和醛或酮生成的席夫碱可以在特殊条件下产生，但它们显示出与通常的 Friedländer 缩合反应中看到的反应性模式不同。因此，醛在甲苯中与18a在室温下催化的钇三氟乙酸盐反应生成E-席夫碱（33，R1 = H），从中仅生成异构混合物四氢喹啉衍生物26。在较高温度下，E-席夫碱33异构为Z-席夫碱34，在适当条件下主要生成3-取代喹啉衍生物24。此外，18a与甲基-n-烷基酮38a，b的吡咯啉烯胺反应在产物中产生2-单取代动力学产物37b，d，其比例为4：1至5：1，优于2,3-二取代热力学产物21c，e。这些结果与通常与甲基-n-烷基酮进行的基本或酸性 Friedländer 反应中观察到的情况相反，通常情况下热力学产物通常受到强烈青睐。观察到的与38a，b相反的不寻常的动力学：热力学产物比例归因于席夫碱35和36的混合物的生成和快速环化，其中动力学异构体35占主导地位。关键词：机制，Friedländer 合成，喹啉，分子内醛缩反应，席夫碱，四氢喹啉，高动力学：热力学产物比。

  DOI：

  10.1139/v03-211
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基苯甲醛 、 丙酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以78.9%的产率得到4-hydroxy-4-(2-azidophenyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  Concerning the mechanism of the Friedländer quinoline synthesis

  摘要：

  描述了关于从o-氨基苯甲醛和简单醛或酮合成喹啉的 Friedländer 合成机制的详细实验。在这种反应中常用的碱性或酸性条件下，得出结论第一步涉及醛或酮与o-氨基苯甲醛的缓慢分子间醛缩反应。以这种方式生成的醛缩加合物5随后经历非常快速的环化反应形成4，然后失去水生成喹啉衍生物8。即使通过其他方式故意生成，5和4都太短暂而无法检测到（TLC）。还表明与6相对应的E-烯酮，即醛缩脱水产物，在碱性或酸性条件下会转化为喹啉（例如，从17a和17b生成的21a和21b）。尽管某些同系物（17b）很容易观察到，但在碱性诱导的 Friedländer 合成中并未检测到这些烯酮作为中间体。在酸性条件下，这些烯酮太短暂而无法检测到。从2-氨基苯甲醛（18a）和醛或酮生成的席夫碱可以在特殊条件下产生，但它们显示出与通常的 Friedländer 缩合反应中看到的反应性模式不同。因此，醛在甲苯中与18a在室温下催化的钇三氟乙酸盐反应生成E-席夫碱（33，R1 = H），从中仅生成异构混合物四氢喹啉衍生物26。在较高温度下，E-席夫碱33异构为Z-席夫碱34，在适当条件下主要生成3-取代喹啉衍生物24。此外，18a与甲基-n-烷基酮38a，b的吡咯啉烯胺反应在产物中产生2-单取代动力学产物37b，d，其比例为4：1至5：1，优于2,3-二取代热力学产物21c，e。这些结果与通常与甲基-n-烷基酮进行的基本或酸性 Friedländer 反应中观察到的情况相反，通常情况下热力学产物通常受到强烈青睐。观察到的与38a，b相反的不寻常的动力学：热力学产物比例归因于席夫碱35和36的混合物的生成和快速环化，其中动力学异构体35占主导地位。关键词：机制，Friedländer 合成，喹啉，分子内醛缩反应，席夫碱，四氢喹啉，高动力学：热力学产物比。

  DOI：

  10.1139/v03-211