5-Ethyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid methyl ester | 99366-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5-Ethyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 5-ethyl-2-oxopyran-3-carboxylate
• CAS: 99366-55-9
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• 分子量: 182.176
• InChiKey: KMTGOZQIFSQEJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.99
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  56.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Ethyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid methyl ester 在 (1R,3'r)-3,3'-bis(perfluorophenyl)[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 、 N,N-二异丙基乙胺 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 42.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从2-吡喃酮对映体选择性合成芳烃顺式-二氢二醇。

  摘要：

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201908284
• 作为产物：
  描述：

  在 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 5-Ethyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从2-吡喃酮对映体选择性合成芳烃顺式-二氢二醇。

  摘要：

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201908284

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐Decalin Derivatives by the Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Reaction of 2‐Pyrones
  作者：Xu‐Ge Si、Zhi‐Mao Zhang、Cheng‐Gong Zheng、Zhan‐Ting Li、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.202006841

  日期：2020.10.12

  A novel strategy for the synthesis of cis‐decalins by an ytterbium‐catalyzed asymmetric inverse‐electron‐demand Diels–Alder reaction of 2‐pyrones and silyl cyclohexadienol ethers is reported here. A broad range of synthetically important cis‐decalin derivatives with multiple contiguous stereogenic centers and functionalities are obtained in good yields and stereoselectivities. A full set of diastereomeric

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。
• An enantioselective ambimodal cross-Diels–Alder reaction and applications in synthesis
  作者：Meng-Meng Xu、Limin Yang、Kui Tan、Xiangyang Chen、Qi-Tao Lu、K. N. Houk、Quan Cai

  DOI：10.1038/s41929-021-00687-x

  日期：——

  d adducts with high enantioselectivity under mild reaction conditions. Computational studies showed that this reaction proceeds through an ambimodal transition state: post-transition-state bifurcation leads to [2+4] and [4+2] adducts with the same enantioselectivity, followed by a facile Cope rearrangement to provide a single observed thermodynamic [2+4] product. This reaction occurs with a wide variety

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。
• An Enantioselective Approach to <scp>Heteroatom‐Containing</scp> Bicyclic Derivatives via <scp>Inverse‐Electron‐Demand</scp> Diels−Alder Reactions
  作者：Jun‐Xiong He、Xu‐Ge Si、Qi‐Tao Lu、Qian‐Wei Zhang、Quan Cai

  DOI：10.1002/cjoc.202200441

  日期：2023.1

  important pharmacophores and prevalent in bioactive natural products and drug molecules. Herein, we report a unified approach for the divergent synthesis of chiral heteroatom-containing bicyclic derivatives by lanthanide (III)-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reactions of 2-pyrones. These reactions occur with various readily available dihydropyrroles and dihydrofurans as dienophiles

  手性含杂原子的双环支架是重要的药效团，普遍存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中。在此，我们报告了一种通过镧系元素 (III) 催化的 2-吡喃酮的不对称逆电子需求 Diels-Alder 反应发散合成手性含杂原子双环衍生物的统一方法。这些反应发生在各种容易获得的二氢吡咯和二氢呋喃作为亲二烯体时，为密集官能化的顺式- 氢吲哚和顺式 - 氢苯并呋喃提供了一个步骤经济的合成平台，具有优异的产率和对映选择性。(–)-α-lycorane 和 (–)-lycorine 生物碱的简明合成证明了这种方法的合成效用。
• Catalytic Enantioselective Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction of 2-Pyrones and Vinyl Selenides
  作者：Quan Cai、Xin-Yu You

  DOI：10.1055/a-1990-5276

  日期：——

  We report an asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reaction of electron-deficient 2-pyrones with various phenyl vinyl selenides catalyzed by a chiral bis(oxazoline)/Cu(OTf)2 complex. By using a side-arm-modified chiral bis(oxazoline)ligand, a variety of [2,2,2]-bicyclic lactones with phenyl selenide substituents were obtained in good to excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities

  我们报告了缺电子 2-吡喃酮与各种苯基乙烯基硒化物在手性双（恶唑啉）/Cu(OTf) 2络合物催化下的不对称逆电子需求 Diels-Alder 反应。通过使用侧臂修饰的手性双（恶唑啉）配体，以良好至优异的产率（高达 99%）和对映选择性（高达98% ee) 在温和条件下。基于这一策略，完成了科里内酯的高度简洁的对映选择性合成。
• Enantioselective Cross-[4 + 2]-Cycloaddition/Decarboxylation of 2-Pyrones by Cooperative Catalysis of the Pd(0)/NHC Complex and Chiral Phosphoric Acid
  作者：Meng-Meng Xu、Pei-Pei Xie、Jun-Xiong He、Yu-Zhen Zhang、Chao Zheng、Quan Cai

  DOI：10.1021/jacs.3c14409

  日期：2024.3.13

  newly developed chiral phosphoric acid as the cocatalyst. Experimental investigations and computational studies support the idea that the Pd(0)/NHC complex acts as a π-Lewis base to increase the nucleophilicity of 1,3-dienes via η2 coordination, while the chiral phosphoric acid simultaneously increases the electrophilicity of 2-pyrones by hydrogen bonding. By this synergistic catalysis, the sequential

  在这里，我们描述了一种协作的Pd(0)/手性磷酸催化系统，该系统使我们能够实现2-吡喃酮和未活化的催化剂之间的第一个化学、区域和对映选择性顺序交叉[4 + 2]-环加成/脱羧反应无环1,3-二烯。这一转化成功的关键是利用非手性N-杂环卡宾（NHC）作为配体和新开发的手性磷酸作为助催化剂。实验研究和计算研究支持这样的观点：Pd(0)/NHC 配合物作为 π-Lewis 碱基，通过 η 2配位增加 1,3-二烯的亲核性，而手性磷酸同时增加 2 的亲电性-通过氢键结合的吡喃酮。通过这种协同催化，连续的交叉[4 + 2]-环加成和脱羧反应有效进行，能够以良好的收率和对映选择性制备各种手性乙烯基取代的1,3-环己二烯。该反应的合成效用通过将产物合成转化为各种有价值的手性六元碳环来证明。