2,10,14,18-Tetrazatricyclo[18.4.0.03,8]tetracosa-1(24),3,5,7,9,18,20,22-octaene | 1439932-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 2,10,14,18-Tetrazatricyclo[18.4.0.03,8]tetracosa-1(24),3,5,7,9,18,20,22-octaene
• CAS: 1439932-00-9
• 化学式: C₂₀H₂₄N₄
• 分子量: 320.437
• InChiKey: PWJFCADDRCYNGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  48.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) tetrafluroborate hexahydrate 、 2,10,14,18-Tetrazatricyclo[18.4.0.03,8]tetracosa-1(24),3,5,7,9,18,20,22-octaene 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Complexes of a porphyrin-like N4-donor Schiff-base macrocycle

  摘要：

  通过二苯胺-2,2'-二甲醛 (1)、二亚丙基三胺和过量的 1 : 1 缩合，分离出不含金属的 16 元 N4 供体 [1 + 1] 席夫碱大环化合物 HLPrPrPr·2酸乙酸或甲酸，或者当仅使用一当量的甲苯磺酸时作为HLPrPrPr·(甲苯磺酸)。有趣的是，14元类似物HLEtEt采用的无酸合成未能生成纯HLPrPrPr大环，但所得粗产物能够用于后续络合反应，形成五个单核络合物：ZnIILPrPrPr(BF4)·H2O· 0.5IPA（其中IPA为异丙醇）、[CuIILPrPrPr](BF4)、[NiIIILPrPrPr](BF4)、[CoIILPrPrPr](BF4)·0.5H2O、[FeIIILPrPrPr(NCS)2]·1.5H2O。晶体结构测定表明，与 HLEtEt 类似物一样，[NiIIILPrPrPr](BF4) 具有方形平面 N4 配位 NiII 中心，[FeIIILPrPrPr(NCS)2]·0.15MeOH·0.2H2O 具有八面体 N6 配位 FeIII 中心（两个 NCS 阴离子）轴向约束）。在这两种情况下，N4-供体大环均与金属离子平键结合。 BF4 配合物的循环伏安图在 MeCN 与 0.01 mol L−1 AgNO3/Ag 中进行，揭示了多个氧化还原过程。 ZnII 配合物表现出多种以配体为中心的氧化还原过程。有趣的是，[NiIIILPrPrPr](BF4) 在 Em = +0.38 (ΔE = 0.06 V) 和 -1.7 V (ΔE = 0.06 V) 时有两个可逆氧化还原过程，而之前报道的类似物 [NiIIILEtEt](BF4) 有一个过程Epc = +0.59 V，只有微弱的返回波。同样，[CuIILPrPrPr](BF4) 在 Em = −1.17 V (ΔE = 0.06 V) 时具有可逆过程，加上 Epc = +0.45 V 时的过程，而之前报道的 [CuIILEtEt](BF4) 仅具有不可逆过程，其中氧化发生在 Epc = +0.50 V 处。

  DOI：

  10.1039/c3dt33057e
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-二氨基二丙基胺 、 2,2'-iminobisbenzaldehyde 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到2,10,14,18-Tetrazatricyclo[18.4.0.03,8]tetracosa-1(24),3,5,7,9,18,20,22-octaene
  参考文献：
  名称：

  Complexes of a porphyrin-like N4-donor Schiff-base macrocycle

  摘要：

  通过二苯胺-2,2'-二甲醛 (1)、二亚丙基三胺和过量的 1 : 1 缩合，分离出不含金属的 16 元 N4 供体 [1 + 1] 席夫碱大环化合物 HLPrPrPr·2酸乙酸或甲酸，或者当仅使用一当量的甲苯磺酸时作为HLPrPrPr·(甲苯磺酸)。有趣的是，14元类似物HLEtEt采用的无酸合成未能生成纯HLPrPrPr大环，但所得粗产物能够用于后续络合反应，形成五个单核络合物：ZnIILPrPrPr(BF4)·H2O· 0.5IPA（其中IPA为异丙醇）、[CuIILPrPrPr](BF4)、[NiIIILPrPrPr](BF4)、[CoIILPrPrPr](BF4)·0.5H2O、[FeIIILPrPrPr(NCS)2]·1.5H2O。晶体结构测定表明，与 HLEtEt 类似物一样，[NiIIILPrPrPr](BF4) 具有方形平面 N4 配位 NiII 中心，[FeIIILPrPrPr(NCS)2]·0.15MeOH·0.2H2O 具有八面体 N6 配位 FeIII 中心（两个 NCS 阴离子）轴向约束）。在这两种情况下，N4-供体大环均与金属离子平键结合。 BF4 配合物的循环伏安图在 MeCN 与 0.01 mol L−1 AgNO3/Ag 中进行，揭示了多个氧化还原过程。 ZnII 配合物表现出多种以配体为中心的氧化还原过程。有趣的是，[NiIIILPrPrPr](BF4) 在 Em = +0.38 (ΔE = 0.06 V) 和 -1.7 V (ΔE = 0.06 V) 时有两个可逆氧化还原过程，而之前报道的类似物 [NiIIILEtEt](BF4) 有一个过程Epc = +0.59 V，只有微弱的返回波。同样，[CuIILPrPrPr](BF4) 在 Em = −1.17 V (ΔE = 0.06 V) 时具有可逆过程，加上 Epc = +0.45 V 时的过程，而之前报道的 [CuIILEtEt](BF4) 仅具有不可逆过程，其中氧化发生在 Epc = +0.50 V 处。

  DOI：

  10.1039/c3dt33057e