tert-butyl (1-acetyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1373942-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-acetyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-acetyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1373942-85-8
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₄
• 分子量: 288.303
• InChiKey: PSGYZIWEZXJGHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-146 °C
• 沸点：
  411.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,4-二甲基-N-(苯基乙炔基)苯磺酰胺 、 tert-butyl (1-acetyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86 %的产率得到N-(1-acetyl-2,2'-dioxo-5'-phenyl-2',3'-dihydrospiro[indoline-3,4'-[1,3]oxazin]-6'-yl)-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金催化的形式 [4+2] 环加成反应从炔烃和靛红衍生的酮亚胺获得具有抗肿瘤活性的螺环羟吲哚

  摘要：

  通过金催化的炔烃与靛红衍生的酮亚胺的环加成反应，实现了一种新的合成螺环吲哚的方案，该螺环吲哚对人肿瘤细胞系具有优异的抗增殖活性。各种官能化且易于获得的炔烃在温和的反应条件下发生反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202304672
• 作为产物：
  描述：

  1-乙酰基靛红 、 N-BOC-脒三苯基膦 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl (1-acetyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化吲哚和吡咯向靛红衍生的N-Boc酮亚胺的高度对映选择性。

  摘要：

  报道了吲哚和吡咯与由手性磷酸催化的由靛红衍生的N-Boc酮亚胺的吲哚和吡咯的首次不对称氮杂-Friedel-Crafts反应。通常，以优异的对映选择性和高收率获得取代的3-氨基-2-氧吲哚的衍生物。

  DOI：

  10.1039/c2cc33200k

文献信息

• Phosphine-mediated Highly Enantioselective Spirocyclization with Ketimines as Substrates
  作者：Xiaoyu Han、Wai-Lun Chan、Weijun Yao、Yongjiang Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201600453

  日期：2016.5.23

  Phosphine‐catalyzed enantioselective annulation reactions involving ketimines are a daunting synthetic challenge owing to the intrinsic low reactivity of ketimine substrates. A highly enantioselective [3+2] cycloaddition reaction that makes use of isatin‐derived ketimines as reaction partners was developed. Notably, both simple and γ‐substituted allenoates could be utilized, and various 3,2′‐pyrrolidinyl

  由于酮亚胺底物固有的低反应性，涉及酮亚胺的膦催化对映体选择性环化反应是一项艰巨的合成挑战。开发了一种高度对映体选择性的[3 + 2]环加成反应，该反应使用了以伊斯兰为基础的酮亚胺作为反应伙伴。值得注意的是，可以同时使用简单的和γ-取代的烯丙酸酯，并且以优异的产率和几乎完美的对映选择性（在所有情况下均> 98％ee）获得了具有四取代的立体中心的各种3,2'-吡咯烷基磺基螺旋藻。
• Highly Enantioselective Addition of Enals to Isatin-Derived Ketimines Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis of Spirocyclic γ-Lactams
  作者：Hui Lv、Bhoopendra Tiwari、Junming Mo、Chong Xing、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol302475g

  日期：2012.11.2

  An N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed annulation reaction of isatin N-Boc ketimines and enals is developed for the synthesis of spirocyclic oxindole-γ-lactams bearing one quaternary chiral center in good yields and excellent stereoselectivities (up to >20:1 dr and 99% ee).

  N-杂环卡宾（NHC）的靛红-催化的环反应Ñ -Boc酮亚胺和enals为螺羟吲哚-γ内酰胺类的轴承以良好的收率和立体选择性优良一个季手性中心（高达> 20合成开发了：1博士和99％的ee）。
• Asymmetric Allylation by Chiral Organocatalyst‐Promoted Formal Hetero‐Ene Reactions of Alkylgold Intermediates
  作者：Guizhi Dong、Ming Bao、Xiongda Xie、Shikun Jia、Wenhao Hu、Xinfang Xu

  DOI：10.1002/anie.202012678

  日期：2021.1.25

  form, and which are otherwise impossible to access. Mechanistic evidence reveals the presence of an alkylgold intermediate, and an X‐ray crystal structure of the allylgold species illuminates its unique stability and reactivity. An asymmetric formal hetero‐ene reaction of this gold intermediate, involving a dearomatization process, is enabled with assistance of a quinine‐derived squaramide catalyst. This

  据报道，金和手性有机催化剂的协同催化策略可实现前所未有的伊斯汀和伊斯汀衍生的酮亚胺催化不对称烯丙基化反应。此方法可快速访问主要包含光学纯净形式的，包含邻位立体异构中心的手性2,5-二取代的亚烷基恶唑啉，否则无法访问。机理证据表明存在烷基金中间体，烯丙基金物种的X射线晶体结构阐明了其独特的稳定性和反应性。在奎宁衍生的方酰胺催化剂的辅助下，该金中间体的不对称形式的杂烯反应涉及脱芳香化过程。这一新发现扩展了金络合物的合成应用和金催化的多功能性。
• Palladium-Catalyzed Highly Enantioselective Cycloaddition of Vinyl Cyclopropanes with Imines
  作者：Xiao-Bing Huang、Xian-Jing Li、Tian-Tian Li、Bo Chen、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00274

  日期：2019.3.15

  Palladium-catalyzed asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of vinyl cyclopropanes and aldimines or isatin-derived ketimines proceeded smoothly in the presence of chiral phosphoramidite ligands. The corresponding highly functionalized and optically enriched pyrrolidine or spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindole] derivatives are obtained in up to 94% yield and with up to 96% ee and 7:1 dr.

  在手性亚磷酰胺配体的存在下，钯催化的乙烯基环丙烷和醛亚胺或靛红衍生的酮亚胺的不对称甲醛[3 + 2]环加成反应顺利进行。以高达94％的收率和高达96％的ee和7：1 dr。的产率获得相应的高度官能化和光学富集的吡咯烷或螺[吡咯烷烃-3,2'-羟吲哚]衍生物。
• The enantioselective construction of chiral spirooxindole-based 4-thiazolidinone via asymmetric catalytic formal [3+2] annulation using a bifunctional catalyst
  作者：Ping Cheng、Wengang Guo、Ping Chen、Yan Liu、Xin Du、Can Li

  DOI：10.1039/c5cc10292h

  日期：——

  A facile and efficient method based on the asymmetric [3+2] annulation of 1,4-dithiane-2,5-diol to ketimines for the construction of chiral spirooxindole-based 4-thiazolidinone was reported.

  报道了一种基于1,4-二噻吩-2,5-二醇不对称[3 + 2]环化成酮亚胺的简便有效的方法，用于构建基于手性螺氧杂吲哚的4-噻唑烷酮。