diisobutyl(oct-1-yn-1-yl)aluminum | 28688-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: diisobutyl(oct-1-yn-1-yl)aluminum
• CAS: 28688-05-3
• 化学式: C₁₆H₃₁Al
• 分子量: 250.404
• InChiKey: HDTBYYFSWVNOHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisobutyl(oct-1-yn-1-yl)aluminum 、 (E)-diethyl (3-phenylbut-2-en-1-yl) phosphate 在 copper(II) choride dihydrate 、 C₅₄H₆₂Ag₂N₄O₆S₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到(S)-(3-methylundec-1-en-4-yn-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过NHC-Cu催化烯丙基取代反应与(i-Bu)2(炔基)铝试剂对映选择性合成炔取代的季碳立体中心

  摘要：

  报道了一种用于形成炔烃取代的全碳四元立体中心的催化对映选择性方法。1.0-5.0 mol % 的 NHC-Cu 配合物可促进烷基铝向烷基、芳基、羧酸酯或甲硅烷基取代的烯丙基磷酸酯的添加)O。在环境温度下，在 5.0 mol% Et(3)N 存在下，通过用二异丁基氢化铝处理相应的芳基、杂芳基、烷基或烯基取代的末端炔烃来制备所需的基于铝的试剂。以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比获得所需的 1,4-烯炔。选定的 Au 催化环化涉及对映异构体富集产品的炔烃单元作为该方法的演示

  DOI：

  10.1021/ja2010829
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 二异丁基氢化铝 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 diisobutyl(oct-1-yn-1-yl)aluminum
  参考文献：
  名称：

  通过NHC-Cu催化烯丙基取代反应与(i-Bu)2(炔基)铝试剂对映选择性合成炔取代的季碳立体中心

  摘要：

  报道了一种用于形成炔烃取代的全碳四元立体中心的催化对映选择性方法。1.0-5.0 mol % 的 NHC-Cu 配合物可促进烷基铝向烷基、芳基、羧酸酯或甲硅烷基取代的烯丙基磷酸酯的添加)O。在环境温度下，在 5.0 mol% Et(3)N 存在下，通过用二异丁基氢化铝处理相应的芳基、杂芳基、烷基或烯基取代的末端炔烃来制备所需的基于铝的试剂。以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比获得所需的 1,4-烯炔。选定的 Au 催化环化涉及对映异构体富集产品的炔烃单元作为该方法的演示

  DOI：

  10.1021/ja2010829

文献信息

• Combining NHC-Cu and Brønsted Base Catalysis: Enantioselective Allylic Substitution/Conjugate Additions with Alkynylaluminum Reagents and Stereospecific Isomerization of the Products to Trisubstituted Allenes
  作者：Jennifer A. Dabrowski、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201303501

  日期：2013.7.22

  All‐catalytic route to trisubstituted allenes: The first examples of catalytic enantioselective allylic substitution reactions that involve alkyne‐based nucleophiles and lead to products having tertiary stereogenic centers are followed by an exceptionally stereospecific amine‐catalyzed isomerization to trisubstituted allenes (see picture; NHC=N‐heterocyclic carbene).

  三取代丙二烯的全催化路线：催化对映选择性烯丙基取代反应的第一个例子涉及基于炔的亲核试剂并产生具有叔立体中心的产物，然后是异常立体有择的胺催化异构化为三取代丙二烯（见图；NHC= N-杂环卡宾）。