methyl (E)-3-[(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-enoate | 1403376-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-[(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 1403376-13-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: PPZVFRLXTDUNCB-FQDVODHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-[(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-enoate 在 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 methyl (E)-3-[(4R,5S)-2-amino-5-(phenylmethoxymethoxymethyl)-2-(trichloromethyl)-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和酯的原酰胺类超载重排进行的全合成鞘氨醇单价蛋白F

  摘要：

  描述了通过不饱和酯的Overman重排进行的鞘氨醇单糖F的全合成，由于竞争性的氮杂-迈克尔反应，在标准条件下，该不饱和酯被认为是不合适的底物。改进的条件使该酯与原始的Overman重排相容，并通过最大限度地减少额外的保护基操纵和氧化还原反应，提供了对α，α-二取代氨基酸的快速访问。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00475
• 作为产物：
  描述：

  2,3-异亚丙氧基-D-呋喃核糖苷 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 methyl (E)-3-[(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和酯的原酰胺类超载重排进行的全合成鞘氨醇单价蛋白F

  摘要：

  描述了通过不饱和酯的Overman重排进行的鞘氨醇单糖F的全合成，由于竞争性的氮杂-迈克尔反应，在标准条件下，该不饱和酯被认为是不合适的底物。改进的条件使该酯与原始的Overman重排相容，并通过最大限度地减少额外的保护基操纵和氧化还原反应，提供了对α，α-二取代氨基酸的快速访问。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00475

文献信息

• Chirality Transfers through Sequential Sigmatropic Rearrangements of Allylic Vicinal Diols: Development and Application to Total Synthesis of (-)-Kainic Acid
  作者：Katsunori Kitamoto、Yasuaki Nakayama、Mana Sampei、Masato Ichiki、Naoya Furuya、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/ejoc.201200523

  日期：2012.8

  sigmatropic rearrangements starting from enantiopure allylic vicinal diols. Starting from the same allylic diol, the sequential Claisen/Claisen rearrangement can install two identical functional groups in a one-pot reaction, whereas, the sequential Claisen/Overman rearrangement can introduce two different functional groups, both occurring without protecting group manipulation. Both sequential reactions proceeded

  详细描述了从对映体纯烯丙基邻二醇开始的两个连续 sigmatropic 重排。从相同的烯丙基二醇开始，连续克莱森 / 克莱森重排可以在一锅反应中安装两个相同的官能团，而连续克莱森 / 奥弗曼重排可以引入两个不同的官能团，两者都发生在没有保护基操作的情况下。两个连续反应都以完全立体选择性进行，这很容易通过关于烯丙二醇的两个因素的明智选择来预测：（1）羟基的立体化学和（2）烯烃的几何结构。为了证明这种顺序重排方法，我们完成了 (-)-红藻氨酸的全合成，
• Synthesis of β-Hydroxy-α,α-disubstituted Amino Acids through the Orthoamide-Type Overman Rearrangement of an α,β-Unsaturated Ester and Stereodivergent Intramolecular S_N2′ Reaction: Development and Application to the Total Synthesis of Sphingofungin F
  作者：Tomoya Sugai、Shunme Usui、Shun Tsuzaki、Hiroki Oishi、Daichi Yasushima、Shoko Hisada、Takahiro Fukuyasu、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20170408

  日期：2018.4.15

  β-hydroxy-α,α-disubstituted amino acid derivatives from cyclic orthoamide is reported. The first step is the orthoamide-type Overman rearrangement of an α,β-unsaturated ester to give a sterically hindered α,α-disubstituted amidoester. The α,β-unsaturated ester is known to be a challenging substrate in the conventional Overman rearrangement due to the competitive aza-Michael reaction. However, suppression

  报道了从环状原酰胺中两步合成 β-羟基-α,α-二取代氨基酸衍生物的发展。第一步是 α,β-不饱和酯的邻酰胺型 Overman 重排，得到位阻的 α,α-二取代酰胺酯。由于竞争性 aza-Michael 反应，已知 α,β-不饱和酯是常规 Overman 重排中具有挑战性的底物。然而，aza-Michael 反应的抑制是通过两个因素实现的：1) 反应温度高，和 2) α-位有烷基取代基。第二步是立体发散分子内SN2'反应，用于在β-位安装羟基。通过简单地改变反应条件，无论是同型还是反型 SN2' 反应都是可能的。