2-(2-Bromo-5-methylphenyl)-1,3-dioxolane | 1381966-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-Bromo-5-methylphenyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 1381966-52-4
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂
• 分子量: 243.1
• InChiKey: ROQONLCDTGWTBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-Bromo-5-methylphenyl)-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-methylphthalaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of selected phthalazine derivatives

  摘要：

  摘要：从取代的2-溴苯甲醛缩醛衍生的四种邻苯二酮衍生物通过以下步骤制备：（1）锂化和甲酰化；（2）去保护；以及（3）与肼进行缩合环化。另外两种邻苯二酮衍生物通过类似的步骤制备，直接对带有C3位置阴离子稳定基团的苯甲醛缩醛进行锂化。这些合成方法可以方便地进行，产率可达40-70%。

  DOI：

  10.1515/hc-2012-0079
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-甲苯甲醛 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到2-(2-Bromo-5-methylphenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过钴(III)-卡宾自由基催化合成八元环化合物。

  摘要：

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映

  DOI：

  10.1002/anie.202002674

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of (Hetero)arylketones with Tethered Rh(III)–<i>N</i>-(<i>p</i>-Tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethylene-1,2-diamine Complexes: Scope and Limitations
  作者：Long-Sheng Zheng、Quentin Llopis、Pierre-Georges Echeverria、Charlène Férard、Gérard Guillamot、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00436

  日期：2017.6.2

  A series of new tethered Rh(III)/Cp* complexes containing the N-(p-tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethylene-1,2-diamine ligand have been prepared, characterized, and evaluated in the asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of a wide range of (hetero)aryl ketones. The reaction was performed under mild conditions with the formic acid/triethylamine (5:2) system as the hydrogen source and provided enantiomerically

  一系列含有N-（p-甲苯基磺酰基）-1，2-二苯基乙烯-1，2-二胺配体已经在各种（杂）芳基酮的不对称转移氢化（ATH）中进行了制备，表征和评价。反应在温和条件下以甲酸/三乙胺（5：2）系统为氢源进行，以高收率和高至优异的对映选择性提供了对映体富集的醇。尽管苯基束缚环上取代基的性质没有改变反应的立体化学结果，但是带有给电子基团的配合物比具有吸电子基团的配合物具有更高的催化活性。将4-苯并二氢呋喃的ATH放大至克级，可以定量还原出具有优异对映选择性的还原产物，
• Direct Access to 9/6‐Fused Cycles via Sequential Hydride Shift Mediated Double C( <i>sp</i> ³ )−H Bond Functionalization
  作者：Issei Nakamura、Masahiro Anada、Shunsuke Sueki、Kosho Makino、Keiji Mori

  DOI：10.1002/adsc.202201354

  日期：2023.2.21

  We have developed a sequential hydride shift process involving a [1,8]-hydride shift. When cinnamylidene malonates having a biphenyl core were treated with 30 mol% Yb(OTf)3 and 10 mol% iPr2NEt, the desired sequential [1,8]-[1,5]-hydride shift process proceeded smoothly to afford synthetically challenging nine-membered carbocycle-fused piperidine derivatives in good chemical yields (up to 77%). Notably

  我们开发了一种涉及 [1,8]-氢化物转移的连续氢化物转移过程。当具有联苯核的亚肉桂基丙二酸酯用 30 mol% Yb(OTf) 3和 10 mol% i Pr 2 NEt处理时，所需的顺序 [1,8]-[1,5]-氢化物变换过程顺利进行，合成得到以良好的化学产率（高达 77%）挑战九元碳环稠合哌啶衍生物。值得注意的是，所需的九元碳环无法通过单一的 [1,8]-氢化物转移/环化过程获得，这表明顺序系统的使用对于实现反应至关重要。
• Catalytic Synthesis of 8‐Membered Ring Compounds via Cobalt(III)‐Carbene Radicals
  作者：Minghui Zhou、Marianne Lankelma、Jarl Ivar Vlugt、Bas Bruin

  DOI：10.1002/anie.202002674

  日期：2020.6.26

  The metalloradical activation of o ‐aryl aldehydes with tosylhydrazide and a cobalt(II) porphyrin catalyst produces cobalt(III)‐carbene radical intermediates, providing a new and powerful strategy for the synthesis of medium‐sized ring structures. Herein we make use of the intrinsic radical‐type reactivity of cobalt(III)‐carbene radical intermediates in the [CoII(TPP)]‐catalyzed (TPP=tetraphenylporphyrin)

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映
• Efficient synthesis of selected phthalazine derivatives
  作者：Richard A. Bunce、Todd Harrison、Baskar Nammalwar

  DOI：10.1515/hc-2012-0079

  日期：2012.8.1

  Four phthalazine derivatives have been prepared from substituted 2-bromobenzaldehyde acetals by a sequence involving: (1) lithiation and formylation; (2) deprotection; and (3) condensative cyclization with hydrazine. Two additional phthalazines were prepared by a similar sequence following direct lithiation of benzaldehyde acetals substituted by anion-stabilizing groups at C3. These syntheses can be conveniently carried out to give phthalazines in overall yields of 40–70%.

  摘要：从取代的2-溴苯甲醛缩醛衍生的四种邻苯二酮衍生物通过以下步骤制备：（1）锂化和甲酰化；（2）去保护；以及（3）与肼进行缩合环化。另外两种邻苯二酮衍生物通过类似的步骤制备，直接对带有C3位置阴离子稳定基团的苯甲醛缩醛进行锂化。这些合成方法可以方便地进行，产率可达40-70%。