4,4'-联嘧啶 | 2426-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 4,4'-联嘧啶
• 英文名称: 4,4'-bipyrimidine
• 英文别名: 4,4′-bipyrimidine；2,2'-bipyrimidine；4,4'-bipyrimidyl；4,4'-bpm；[4,4']bipyrimidinyl；4-pyrimidin-4-ylpyrimidine
• CAS: 2426-94-0
• 化学式: C₈H₆N₄
• 分子量: 158.162
• InChiKey: TZLCPYJWWDXRMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  207 °C
• 沸点：
  345.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933599090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六羰基钨 、 4,4'-联嘧啶 以 四氢呋喃 为溶剂， 以10%的产率得到(W(CO)5)2(4,4'-bipyrimidine)
  参考文献：
  名称：

  Coordination characteristics of four isomeric .alpha.-diimine ligands. .pi. Molecular orbital perturbation calculations for the bidiazines and their correlation with the properties of group 6 metal carbonyl complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00273a005
• 作为产物：
  描述：

  嘧啶 在 palladium diacetate 、 特戊酸银 、 三甲基乙酸 作用下， 反应 18.0h， 以33.2 mg的产率得到4,4'-联嘧啶
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性吡啶二聚脱氢合成2,2'-联吡啶

  摘要：

  2,2'-联吡啶已被用作金属催化反应中必不可少的配体。合成2,2'-联吡啶的最简化方法是未官能化吡啶的脱氢二聚作用。在这里，我们报道了钯催化的2,2'-联吡啶衍生物的脱氢合成。在新戊酸存在下，Pd催化有效地以Ag I盐为氧化剂。多种吡啶在C2位置发生区域选择性反应。这种二聚方法适用于具有挑战性的底物，例如空间受阻的3-取代的吡啶，其中吡啶在C2位上发生区域选择性反应。该反应使简明的合成3,3'-di取代-2,2'-联吡啶作为一种不发达的配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201814701

文献信息

• Synthesis, electrochemistry and emission spectroscopy in fluid solution of four isomeric (α-diimine)Re(CO)3Hal complexes
  作者：Wolfgang Kaim、Horst E.A. Kramer、Conny Vogler、Jochen Rieker

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87212-2

  日期：1989.5

  Complexes (bdz)Re(CO)3Hal (Hal = Cl or Br) derived from the four isomeric bidiazine (bdz) chelate ligands 3,3′-bipyridazine, 2,2′-bipyrazine, 2,2′- and 4,4′-bipyrimidine have been synthesized from Re(CO)5Hal by thermal substitution. All the complexes were found to show long-wavelength emission at room temperature in chloroform solution after irradiation into the metal-to-ligand charge transfer (MLCT)

  衍生自四个异构二氮杂（bdz）螯合配体3,3'-联哒嗪，2,2'-联吡嗪，2,2'-和4的配合物（bdz）Re（CO）3 Hal（Hal = Cl或Br）通过热取代从Re（CO）5 Hal合成了4'-联嘧啶。发现所有配合物在辐照到金属-配体电荷转移（MLCT）谱带后，在氯仿溶液中均在室温下显示出长波发射。光谱数据和电化学还原电位证实了中性Re（CO）3 Hal片段对α-二亚胺π系统具有优异的极化能力，并且电化学和光物理数据可以与游离配体，其阴离子自由基，和其他d 6金属（W 0，Ru II）配合物。
• Screening Hofmann Compounds as CO₂ Sorbents: Nontraditional Synthetic Route to Over 40 Different Pore-Functionalized and Flexible Pillared Cyanonickelates
  作者：Jeffrey T. Culp、Catherine Madden、Kristi Kauffman、Fan Shi、Christopher Matranga

  DOI：10.1021/ic301893p

  日期：2013.4.15

  A simple reaction scheme based on the heterogeneous intercalation of pillaring ligands (HIPLs) provides a convenient method for systematically tuning pore size, pore functionality, and network flexibility in an extended series of pillared cyanonickelates (PICNICs), commonly referred to as Hofmann compounds. The versatility of the approach is demonstrated through the preparation of over 40 different

  一个基于柱状配体（HIPL）异质插入的简单反应方案提供了一种方便的方法，可用于系统地调节通常被称为霍夫曼化合物的柱状氰基酮酸酯（PICNIC）扩展系列中的孔径，孔功能和网络柔性。该方法的多功能性通过制备40多种不同的PICNIC来证明，这些PICNIC的长度为约4至约15Å，并经多种官能团修饰，包括氟，醛，烷基胺，烷基，芳基，三氟甲基，酯，硝基，醚和非金属化的4,4'-联嘧啶。HIPL方法涉及将预形成的粉末状无水氰化镍聚合物薄片的悬浮液与适当的柱状配体在回流的有机溶剂中反应，2（CN）4 ] n网络成包含有机支柱配体的多晶三维多孔框架。初步研究表明，HIPL反应也适合形成Co（L）Ni（CN）4，Fe（L）Ni（CN）4和Fe（L）Pd（CN）4网络。这些材料对CO 2的吸附行为取决于柱长和柱官能度。几种化合物在CO 2的吸附和解吸过程中表现出结构上的柔性行为。有趣的是，新发现的柔性化合物
• Synthesis of a Novel Series of 6,6'-Disubstituted 4,4'-Bipyrimidines by Radical Anion Coupling: New π-Accepting Ligands for Coordination Chemistry
  作者：Elena Ioachim、Elaine A. Medlycott、Matthew I. J. Polson、Garry S. Hanan

  DOI：10.1002/ejoc.200500335

  日期：2005.9

  A new family of 6,6'-disubstituted 4,4'-bipyrimidine ligands has been prepared and characterized. The reduction potentials of the new ligands, as determined by cyclic voltammetry, indicate that these new ligands are considerably better π-acceptors than the ubiquitous 2,2'-bipyridine ligand, and are even superior to the parent unsubstituted 4,4'-bipyrimidine ligand. The substituents in 6,6' positions

  一个新的 6,6'-二取代 4,4'-联嘧啶配体家族已被制备和表征。通过循环伏安法测定的新配体的还原电位表明，这些新配体是比普遍存在的 2,2'-联吡啶配体更好的 π-受体，甚至优于未取代的母体 4,4'-联嘧啶配体。4,4'-联嘧啶的 6,6' 位置的取代基也会导致整个 UV 区域的 ππ* 和 nπ* 吸收发生红移。双嘧啶家族成员的 X 射线晶体结构表明，芳基取代基在固态时可以与嘧啶环共面。嘧啶环上的芳基取代基提供的额外电子离域作用有助于这些化合物更好的接受 π 能力。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Deprotonative Metalation of Substituted Benzenes and Heteroaromatics Using Amino/Alkyl Mixed Lithium-Zinc Combinations
  作者：Katia Snégaroff、Shinsuke Komagawa、Floris Chevallier、Philippe C. Gros、Stéphane Golhen、Thierry Roisnel、Masanobu Uchiyama、Florence Mongin

  DOI：10.1002/chem.201000543

  日期：2010.7.19

  Different homoleptic and heteroleptic lithium–zinc combinations were prepared, and structural elements obtained on the basis of NMR spectroscopic experiments and DFT calculations. In light of their ability to metalate anisole, pathways were proposed to justify the synergy observed for some mixtures. The best basic mixtures were obtained either by combining ZnCl2⋅TMEDA (TMEDA=N,N,N′,N′‐tetramethylethylenediamine)

  制备了不同的均溶和异溶锂-锌组合，并根据NMR光谱实验和DFT计算获得了结构元素。考虑到它们使苯甲醚金属化的能力，提出了一些途径以证明对某些混合物观察到的协同作用是正确的。通过结合ZnCl 2 · TMEDA（TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）（[TMp = 2,2,6,6-四甲基哌啶子基; 3当量）或通过用烷基取代先有混合物中的TMp之一。接下来研究了据推测形成的芳香族锌酸锂的反应性，并证明其与底物，碱和亲电试剂有关。芳族锌酸锂最终参与了钯与芳族氯化物和溴化物的交叉偶联反应。
• Single-Step Formation of Pyrimido[4,5-<i>d</i>]pyridazines by a Pyrimidine-Tetrazine Tandem Reaction
  作者：Juraj Galeta、Michal Šála、Martin Dračínský、Milan Vrábel、Zdeněk Havlas、Radim Nencka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01601

  日期：2016.8.5

  A straightforward synthesis of pyrimido[4,5-d]pyridazines from pyrimidines and tetrazines under basic conditions is reported. Deprotonated, substituted 5-halopyrimidines readily react with variously substituted tetrazines in a highly regioselective manner via a complex reaction pathway, which was supported by DFT calculations. This mechanism leads to the empirically observed regioisomers without going

  报道了在碱性条件下由嘧啶和四嗪直接合成嘧啶并[4,5- d ]哒嗪的方法。去质子化的取代的5-卤代嘧啶易于通过复杂的反应途径以高度区域选择性的方式与各种取代的四嗪发生反应，这得到了DFT计算的支持。该机理导致通过经验观察到的区域异构体而不经过可能的戊炔中间体。关于5-卤代嘧啶的这些结果导致开发了基于6-卤代嘧啶的相反的区域异构体的制备方法。