4,4'-苯亚甲基二吗啉 | 6425-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 4,4'-苯亚甲基二吗啉
• 英文名称: 4,4'-(phenylmethylene)bismorpholine
• 英文别名: 4,4'-(phenylmethylene)dimorpholine；Morpholine, 4,4'-(phenylmethylene)bis-；4-[morpholin-4-yl(phenyl)methyl]morpholine
• CAS: 6425-08-7
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₂
• mdl: MFCD00187700
• 分子量: 262.352
• InChiKey: OXZAQXLHJGERIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-101.5 °C
• 沸点：
  354.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-苯亚甲基二吗啉 在 硫化氢 作用下， 以65%的产率得到吗啉-4-基-苯基甲硫酮
  参考文献：
  名称：

  硫醛与胺的反应

  摘要：

  鏻叶立德与元素硫反应生成硫醛，当用胺处理时，硫醛以良好的产率转变为相应的硫代酰胺。当含有α-氢的硫醛用仲胺处理时，得到相应的烯胺或还原产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2402
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲酰胺 在 盐酸 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 4,4'-苯亚甲基二吗啉
  参考文献：
  名称：

  N-（羟基苄基）苯甲酰胺衍生物：羧酰胺酰胺水溶液反应性的pH依赖水溶液动力学和机理。

  摘要：

  对于一系列酰胺取代的N-（羟基苄基）苯甲酰胺衍生物，在25°C H2O中，I = 1.0 M（KCl）的条件下，确定了pH在0至14之间的水反应速率常数。发现N-（羟基苄基）苯甲酰胺衍生物通过三种不同的机理反应，其中动力学主导机理取决于反应溶液的pH。已经表明，羧酰胺在碱性和pH中性条件下通过特定的碱催化机理（E1cB-like）反应。在较低的pH值下，酸催化的机理在动力学上占主导地位，最后，假定在pH值下水反应既不依赖氢氧化物也不是一般酸催化机理占主导地位。与之前对N-（羟甲基）苯甲酰胺化合物的研究相反，对于在0至14的pH值之间研究的任何N-（羟基苄基）苯甲酰胺衍生物，均未观察到基于酰胺取代基性质的机械变化的证据。酸催化反应的速率（kH，ρ= -1.17），表观二级氢氧化物速率常数（k1'，ρ= 0.87），非氢氧化物依赖性速率（k1，ρ= 0.65）和pKa's报道了羧甲酰胺的羟基含量（ρ＝

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02812

文献信息

• Reactions of Phosphonium Ylides with S₈or Se in the Presence of Amines. Formation of Thioaldehydes or Selenoaldehydes
  作者：Kentaro Okuma、Yasuo Komiya、Hiroshi Ohta

  DOI：10.1246/cl.1988.1145

  日期：1988.7.5

  The reaction of phosphonium ylides with elemental sulfur gave thioaldehydes which were successfully changed to corresponding thioamides when treated with secondary amines. On the other hand, the reaction of selenoaldehydes with secondary amines afforded bis(dialkylamino)methanes in good yields.

  膦鎓叶立德与硫反应生成硫醛，硫醛在二级胺处理下成功转化为相应的硫酰胺。另一方面，硒醛与二级胺反应以良好产率得到双（二烷基氨基）甲烷。
• Cooperative Catalysis with Aldehydes and Copper: Development and Application in Aerobic Oxidative CH Amination at Room Temperature
  作者：Yinjun Xie、Bo Qian、Pan Xie、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/adsc.201200944

  日期：2013.5.3

  formation of an aminal, hydrolysis of the aminal to generate the copper‐amide species, subsequent CH amination and re‐oxidation of copper(I) to copper(II) by oxygen. It not only provides an efficient method to realize the oxidative CH amination of benzoxazoles with free amines at room temperature, but also paves the way for establishing new CN bond formation reactions by using this efficient cooperative

  在系统机理研究的基础上，建立了通过醛和铜催化协同结合的概念上新的协同催化体系。这种新的协同催化作用已成功地用于室温下唑类的直接好氧氧化CH胺化反应，而这种反应以前是在苛刻的条件下实现的。包括同位素标记实验和动力学同位素效应（KIE）实验在内的机理研究为反应路径提供了支持，该反应路径涉及形成缩醛胺，水解缩醛胺以生成铜酰胺物种，随后的CH胺化和铜的再氧化（I ）通过氧将其合成为铜（II）。它不仅提供了一种实现氧化碳的有效方法苯并恶唑在室温下用游离胺进行氨化反应，但也为通过使用这种有效的协同催化作用建立新的CN键形成反应铺平了道路。
• Rediscovering aminal chemistry: copper(<scp>ii</scp>) catalysed formation under mild conditions
  作者：Juliana G. Pereira、João P. M. António、Ricardo Mendonça、Rafael F. A. Gomes、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1039/d0gc01977a

  日期：——

  aldehyde lithiation. Nevertheless, the existing methodologies for their formation typically employ harsh conditions limiting their usefulness. In this work, we present an efficient and mild methodology for the preparation of aminals from aromatic aldehydes, including furanic platforms. These mild conditions allowed ease of access to a plethora of aminals and as such we set out to explore previously unaccessible

  缩醛胺中，Ñ，Ñ缩醛的类似物，已经在有机化学中进行了深入研究，特别关注杂芳醛的锂化。然而，现有的形成它们的方法通常采用苛刻的条件来限制其实用性。在这项工作中，我们提出了一种有效且温和的方法，用于从芳香醛（包括呋喃平台）制备缩醛胺。这些温和的条件使得可以轻松获得大量的动物，因此我们着手探索以前无法获得的潜在应用。通过研究各种缩醛胺的稳定性，我们能够开发出一种基于商业二胺的简单醛保护基，该保护基在精神条件下被脱保护。我们利用我们的方法和二胺树脂开发了一种清除遗传毒性醛的方案，
• Novel Synthesis of α-Acetylstyrylphosphonates
  作者：Ryozo Sakoda、Hiroo Matsumoto、Kiyotomo Seto

  DOI：10.1055/s-1993-25926

  日期：——

  α-Acetylstyrylphosphonates were conveniently synthesized from 2-oxopropylphosphonates and substituted (dimorpholinomethyl)-benzenes (aminals). 4-Benzylidenemorpholinium carboxylates, generated from aminals by the action of α-halo acids, reacted with the phosphonates to give the products by elimination of the amine. The yields were influenced by the nature of substituents and their position in the phenyl ring and could be improved by adjustment of the acidities of the reacted acids. α-Acetylstyrylphosphonates containing various substituents on every position (at the 2-, 3-, or 4-position) in the phenyl ring were obtained generally in excellent yields using monochloroacetic acid.

  α-Acetylstyryl磷酸酯可以通过2-氧代丙基磷酸酯和取代的（二吗啉甲基）苯（氨基缩醛）方便地合成。在α-卤代酸的作用下，从氨基缩醛生成的4-苄叉吗啉鎓羧酸酯与磷酸酯反应，通过消除胺得到产物。产率受取代基的性质及其在苯环中的位置影响，并且可以通过调整反应酸的酸度来提高。使用单氯乙酸，通常可以以优异的产率获得在苯环的2-、3-或4-位置上含有各种取代基的α-Acetylstyryl磷酸酯。
• A NEW PROTOCOL FOR THE PREPARATION OF AMINALS FROM AROMATIC ALDEHYDES AND THEIR FACILE CONVERSION TO PHOSPHONATES
  作者：Mohammad Karimi Dezfuli、Mohammad Reza Saidi

  DOI：10.1080/10426500490257078

  日期：2004.1

  A new and fast method for the preparation of aminals is reported from the reaction of aromatic aldehydes and secondary amines in the presence of potassium carbonate in high yields. The aminal can be converted to the corresponding iminum salt in reaction with acetyl chloride very easily and in very short time with high yield. Addition of trialkylphosphite, as one possible nucleophile, to the prepared

  据报道，在碳酸钾的存在下，芳醛和仲胺以高产率反应，制备了一种新的快速制备缩醛胺的方法。在与乙酰氯反应中，缩醛很容易在很短的时间内以高产率转化为相应的亚胺盐。将亚磷酸三烷基酯作为一种可能的亲核试剂加入到制备的亚胺盐中，以非常高的收率产生 α-氨基膦酸酯。