N,N-dimethyl-4-(prop-1-en-1-yl)aniline | 2077-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-(prop-1-en-1-yl)aniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-4-[(Z)-prop-1-enyl]aniline
• CAS: 2077-39-6
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: OYFKYCAPFLFPGI-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-(prop-1-en-1-yl)aniline 在 cobalt(II) chloride 、 2,2'-bis(diphenylphosphino)phenylamine 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 以99%的产率得到(E)-N,N-dimethyl-4-(prop-1-en-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  钴催化烯烃的Z到E异构化：（E）-β取代的苯乙烯的一种方法。

  摘要：

  开发了使用酰胺基-二膦配体的高效钴催化的β-取代的苯乙烯的Z到E异构化方法，提供了具有良好功能耐受性和高立体选择性的（E）异构体。使用（Z）-和（E）-烯烃的混合物作为起始原料，该反应可以在催化剂负载为0.1mol％的情况下按比例放大至克级。初步的机理研究表明，在实验和DFT计算的支持下，钴（I）氢化物和苄基钴可能参与了反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00072
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-4-丙-2-烯基-苯胺 在 三乙基氢硼化钾 、 C₃₇H₃₇MnN₃O₃P⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过沉默 Mn(I) 钳形配合物中的 NH 协同性在加氢和烯烃转位催化之间切换

  摘要：

  虽然 Mn 催化的羰基衍生物加氢（脱）氢已得到充分证实，但 Mn 氢化物与烯烃的反应性仍然非常罕见。在此，我们报告了一种 Mn(I) 钳形配合物，可有效促进烯烃的位点控制转位。一旦 Mn/NH 双功能复合物中的 N-H 官能团被烷基化抑制，这种反应性就会出现。虽然对羰基（脱）氢化有害，但这种协同 N-H 官能团的掩蔽允许以接近定量的产率高效地将各种烯丙基芳烃转化为更高价值的 1-丙烯苯，并具有出色的立体选择性。长链烯烃也保留了对单一位置异构化的反应性，导致 2-烯烃的高度区域选择性形成，与其他可能的异构化产物相比，它们的热力学稳定性较差。对活化的 Mn 催化剂与烯烃之间反应的详细机理分析表明，催化通过金属-烷基机制进行操作——这是 Mn 配合物中以前未知的三种常规转位机制之一。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02963

文献信息

• Electrochemical Aziridination of Internal Alkenes with Primary Amines
  作者：Maksim Ošeka、Gabriele Laudadio、Nicolaas P. van Leest、Marco Dyga、Aloisio de A. Bartolomeu、Lukas J. Gooßen、Bas de Bruin、Kleber T. de Oliveira、Timothy Noël

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.12.002

  日期：2021.1

  realizes this concept via an oxidative coupling between alkenes and primary alkylamines. The reaction is carried out in an electrochemical flow reactor leading to short reaction/residence times (5 min), high yields, and broad scope. At the cathode, hydrogen is generated, which can be used in a second reactor to reduce the aziridine, yielding the corresponding hydroaminated product. Mechanistic investigations

  氮丙啶是有用的合成构件，广泛用于制备各种含氮衍生物。由于当前的方法需要使用预官能化的胺，因此开发能够建立烯烃和胺的结合的氮丙啶的合成策略将具有很大的合成价值。在这里，我们报告了一种电化学方法，该方法通过烯烃与伯烷基胺之间的氧化偶联实现了这一概念。该反应在电化学流动反应器中进行，从而缩短了反应/停留时间（5分钟），产率高且适用范围广。在阴极处产生氢，该氢可用于第二反应器中以还原氮丙啶，得到相应的氢化胺化产物。
• A facile and convenient sequential homobimetallic catalytic approach towards β-methylstyrenes. A one-pot Stille cross-coupling/isomerization strategy
  作者：Sebastián O. Simonetti、Enrique L. Larghi、Teodoro S. Kaufman

  DOI：10.1039/c4ob00604f

  日期：——

  A one-pot approach towards β-methylstyrenes is reported. The transformation involves a Stille cross-coupling reaction of aryl halides with allyltributylstannane, followed by an in situ Pd-catalyzed double bond conjugative migration.

  一种针对β-甲基苯乙烯的一锅法合成方法被报道。这个转化过程包括将芳基卤化物与烯丙基三丁基锡进行斯蒂尔偶联反应，随后进行现场的钯催化的双键共轭迁移。
• Modular Ni(0)/Silane Catalytic System for the Isomerization of Alkenes
  作者：Kiana E. Kawamura、Alison Sy-min Chang、Daryl J. Martin、Haley M. Smith、Parker T. Morris、Amanda K. Cook

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00010

  日期：2022.2.28

  versatile catalytic system that is effective for the formation of internal alkenes with high yield and selectivity for the E-alkene. The use of silanes as mild activators enables isomerization of substrates with a variety of functional groups, including acid-labile groups. The broad substrate scope, enabled by catalyst design, makes this catalytic system a strong candidate for use in tandem catalytic applications

  烯烃在所有化学领域中普遍用作起始材料和合成目标。控制它们沿链的几何形状和位置对于它们的反应性和特性至关重要，但仍然具有挑战性。烯烃异构化是一种合成目标烯烃的原子经济过程，可以使用过渡金属催化剂控制选择性。温和、选择性异构化反应性的发展为烯烃的远程官能化提供了高效的串联催化系统，在该过程中，起始烯烃在官能化步骤之前被异构化到新的位置。开发用于远程功能化应用的异构化催化剂的主要挑战是（i）催化剂结构缺乏模块化和（ii）在催化剂活化过程中需要非模块化和/或苛刻的添加剂。我们通过模块化 (NHC)Ni(0)/硅烷催化系统 (NHC,N-杂环卡宾），展示了使用三芳基硅烷和易于获得的 (NHC)Ni(0) 配合物原位形成所提出的活性 (NHC)(甲硅烷基)Ni-H 物质。我们表明，通过修饰辅助配体和硅烷配偶体来分别修饰催化剂的空间和电子性质是很容易实现的，创造了一种独特的多功能催化体系，可有效地形成具有高产率和选择性的内烯烃。E
• Iron-Catalyzed Stereoconvergent Tertiary Alkylation of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Mixed Internal Olefins with Functionalized Tertiary Alkyl Halides
  作者：Yusei Nakashima、Junki Matsumoto、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.1c03009

  日期：2021.9.17

  (Z)-mixed internal olefins (styrenes, enamides, and vinylic ethers) to produce trisubstituted olefins bearing a quaternary carbon center via an addition/elimination reaction in the presence of an iron catalyst. (E)- and (Z)-mixed internal olefins with various E/Z ratios reacted smoothly with α-bromocarbonyls as a tertiary alkyl source to exclusively produce (E)-trisubstituted olefins. Mechanistic studies

  在这里，我们报告了一种有效的方法，用于 ( E )- 和 ( Z )-混合内烯烃（苯乙烯、烯酰胺和乙烯基醚）的立体会聚叔烷基化，通过加成/消除反应生产带有季碳中心的三取代烯烃。铁催化剂的存在。( E )- 和 ( Z )-混合的内烯烃具有各种E / Z比，与作为叔烷基源的 α-溴羰基反应顺利，专门生产 ( E )-三取代烯烃。机理研究表明，( E )- 和 ( Z)-内烯烃表现出相同的反应性，并且 ( E )-三取代烯烃产物的唯一生成可归因于烷基铁物质的β-氢消除。所开发的方法可用于合成高度拥挤的三取代烯烃，其中含有带有各种烷基链的季碳原子。
• Enantio- and Regioselective Ni-Catalyzed <i>para</i>-C–H Alkylation of Pyridines with Styrenes via Intermolecular Hydroarylation
  作者：Jun-Bao Ma、Xia Zhao、Dongju Zhang、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1021/jacs.2c04043

  日期：2022.8.3

  pyridines through the use of a Ni–Al bimetallic catalyst system and N-heterocyclic carbene (NHC) ligand for intermolecular hydroarylation of styrenes. The reaction procceds in high to excellent enantioselectivities (up to 98.5:1.5 er) and high site-selectivities for both styrene and pyridine components (up to >98:2). Consequently, a broad range of enantioenriched 1,1-diarylalkanes containing pyridine

  吡啶基 C-H 键的直接不对称功能化是有机化学中长期存在的挑战。我们在此描述了第一个对映选择性对位通过使用 Ni-Al 双金属催化剂体系和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体对苯乙烯进行分子间加氢芳基化的 -C-H 活化吡啶。该反应以高至优异的对映选择性（高达 98.5:1.5 er）和对苯乙烯和吡啶组分的高位点选择性（高达 >98:2）进行。因此，可以在一个步骤中以 100% 的原子经济性制备多种含有吡啶部分的对映体富集的 1,1-二芳基烷烃。计算研究支持涉及配体到配体 H 转移 (LLHT) 和还原消除序列的机制，其中 LLHT 是决定速率和对映选择性的步骤。DFT 研究表明，NHC 芳基片段和反式苯乙烯之间的 π-π 堆积相互作用对于高反应性和对映控制至关重要。