(E)-2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1446696-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(2E)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-en-1-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1446696-23-6
• 化学式: C₁₅H₂₀BClO₂
• 分子量: 278.587
• InChiKey: GDRXRPPLSOSJGA-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 4-氯苯甲醛 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium fluoride 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到(±)-anti-1,2-bis(4-chlorophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化醛的烯丙基硼化

  摘要：

  报道了用于醛的烯丙基硼化的镍催化剂，以高非对映选择性促进了均烯丙基醇的制备。观察到的非对映选择性和NMR实验表明，烯丙基化是通过明确定义的六元过渡态发生的，其中镍充当路易斯酸。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690091
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 在 乙基溴化镁 、 四丁基溴化铵 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 、 sodium t-butanolate 、 (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phosphine) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 (E)-2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的铜催化的艾伦和1,3-二烯的硼氢化反应

  摘要：

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201300443

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Rh‐Catalyzed Coupling of Aldehydes with Allylboronates Enables Facile Access to Ketones
  作者：Kezhuo Zhang、Jiaxin Huang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/chem.202103851

  日期：2022.3.10

  A novel strategy for the preparation of ketones from aldehydes and allylic boronic esters is presented. This reaction involves the allylation of aldehydes with allylic boronic esters and the Rh-catalyzed chain-walking of homoallylic alcohols. This approach features mild reaction conditions, broad substrate scope, and excellent functional groups. Mechanistic studies also supported that a tandem allylation

  提出了一种由醛和烯丙基硼酸酯制备酮的新策略。该反应涉及醛与烯丙基硼酸酯的烯丙基化和高烯丙基醇的 Rh 催化链行走。该方法具有反应条件温和、底物范围广、官能团优良等特点。机理研究还支持串联烯丙基化和链式行走过程。
• Direct Light‐Enabled Access to α‐Boryl Radicals: Application in the Stereodivergent Synthesis of Allyl Boronic Esters**
  作者：Alessandro Marotta、Hao Fang、Callum E. Adams、Kailey Sun Marcus、Constantin G. Daniliuc、John J. Molloy

  DOI：10.1002/anie.202307540

  日期：2023.8.21

  C−C bond formation. We disclose a facile activation of α-halo boronic esters using light and a Lewis base to permit homolytic scission. Addition to styrenes allows the construction of E-allylic boronic esters. The simplicity of activation permits the strategic merger with energy transfer catalysis to enable the stereodivergent synthesis of Z-isomers.

  α-硼基自由基作为多功能中间体重新出现，通过相邻的 C−C 键形成来获取有机硼。我们公开了使用光和路易斯碱轻松活化α-卤代硼酸酯以允许均裂。添加到苯乙烯中可以构建E-烯丙基硼酸酯。活化的简单性允许与能量转移催化的战略合并，从而实现Z异构体的立体发散合成。