N′-dimethylethylenediamine, cis-(pyridine)2, and 1,10-phenanthroline. The malonate deuteration is acid-catalysed at pD less than about 4 and base-catalysed at higher pD in all the compounds. In the aminocontaining compounds (the first four compounds), the reaction proceeds stereoselectively in both high and low pD regions. Though the degree of the stereoselectivity depends upon the compound, the fast-exchanging
在 36.4 °C 下,在 2 到 9 的 pD 范围内测量了几种 [Co(mal)2(N)2]- 离子的
丙二酸亚
甲基的
氘化率,其中mal=
丙二酸离子,(N)2=
乙二胺、顺-(NH3)2、
1,3-丙二胺、
N,N'-二甲基乙二胺、顺-(
吡啶)2和1,10-
菲咯啉。在所有化合物中,
丙二酸氘化在小于约 4 的 pD 下被酸催化,在更高的 pD 下被碱催化。在含
氨基化合物(前四种化合物)中,反应在高和低 pD 区域中立体选择性地进行。尽管立体选择性的程度取决于化合物,但对于所有含
氨基的化合物,快速交换的
氢是与配位
氮原子相邻的
氢。酸和碱催化
氘化的机制,以及立体选择性的起源,进行了讨论。对于
乙二胺和顺式-(NH3)2 化合物,立体选择性的逆转分别发生在 pD=8 和 9 左右,快速交换...