ethyl 5‐(1,3‐dioxolan‐2‐yl)‐2‐nitrohexanoate | 79195-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5‐(1,3‐dioxolan‐2‐yl)‐2‐nitrohexanoate
• 英文别名: 2-methyl-2-(α-nitrobutanoic acid)-1,3-dioxolane ethyl ester；ethyl 5-(1,3-dioxolan-2-yl)-2-nitrohexanoate
• CAS: 79195-02-1
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₆
• 分子量: 247.248
• InChiKey: YCYHRNOEOLQGSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  87.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5‐(1,3‐dioxolan‐2‐yl)‐2‐nitrohexanoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、10.34 MPa 条件下， 反应 10.5h， 生成 2-(α-benzoylaminobutanoic acid)-2-methyl-1,3-dioxolane ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  四环素环A类似物的合成。

  摘要：

  描述了针对合成四环素环A类似物的研究。将4-甲氧基环己烷-1,3-二酮转化为乙基氨基乙烷二螺[1,3-二氧戊环-2,2'-环己烷-4'，2“（1,3）-二氧戊环] -1'-氨基甲酸乙酯经由二螺并[1,3-二氧戊环-2,2'-环己烷-4'-2“（1,3）-二氧戊环] -1'-羧酸酰肼的酯。据报道，由甲基乙烯基酮和硝基乙酸乙酯改进了另一种环己烯酮的合成。N-（3-羟基-1-氧代-2-环己烯-4-基）苯甲酰胺与α-氯乙酰基异氰酸酯的反应得到4（5H）-恶唑酮衍生物，与对5,5-二甲基-1的相同反应相同，3-环己二酮（dimedone）。该反应为这些恶唑酮提供了一种具有潜在治疗意义的新颖方法。还合成了其他环A类似物。

  DOI：

  10.1002/jps.2600700508
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-nitro-5-oxohexanoate 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到ethyl 5‐(1,3‐dioxolan‐2‐yl)‐2‐nitrohexanoate
  参考文献：
  名称：

  四环素环A类似物的合成。

  摘要：

  描述了针对合成四环素环A类似物的研究。将4-甲氧基环己烷-1,3-二酮转化为乙基氨基乙烷二螺[1,3-二氧戊环-2,2'-环己烷-4'，2“（1,3）-二氧戊环] -1'-氨基甲酸乙酯经由二螺并[1,3-二氧戊环-2,2'-环己烷-4'-2“（1,3）-二氧戊环] -1'-羧酸酰肼的酯。据报道，由甲基乙烯基酮和硝基乙酸乙酯改进了另一种环己烯酮的合成。N-（3-羟基-1-氧代-2-环己烯-4-基）苯甲酰胺与α-氯乙酰基异氰酸酯的反应得到4（5H）-恶唑酮衍生物，与对5,5-二甲基-1的相同反应相同，3-环己二酮（dimedone）。该反应为这些恶唑酮提供了一种具有潜在治疗意义的新颖方法。还合成了其他环A类似物。

  DOI：

  10.1002/jps.2600700508

文献信息

• Bifunctional Squaramide Catalysts with the Same Absolute Chirality for the Diastereodivergent Access to Densely Functionalised Cyclohexanes through Enantioselective Domino Reactions. Synthesis and Mechanistic Studies
  作者：Jose I. Martínez、Laura Villar、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Efraím Reyes、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201400502

  日期：2014.11.24

  AbstractWe have developed a procedure for the stereoselective and diastereodivergent synthesis of densely functionalised cyclohexanes containing four stereocentres through an asymmetric Michael‐initiated ring closure (MIRC) cascade reaction employing hydrogen‐bond catalysis, which is able to prepare adducts with different absolute configurations starting from the same starting materials. The overall process involves a highly diastereo‐ and enantioselective Michael/Henry cascade reaction between a wide range of nitroalkenes and α‐nitro‐δ‐oxo esters, allowing access to different diastereoisomers of the final adduct by introducing subtle changes in the general (R,R)‐configured bifunctional tertiary amine/squaramide catalyst structure. Moreover, this methodology is also amenable to a three‐component one‐pot procedure, leading to the formation of the same adducts with very good results directly from commercially available reagents, on a multigram scale, and employing a very low catalyst loading. Furthermore, a detailed experimental and computational study is described which shows the origin of the diastereodivergent behaviour of these structurally similar catalysts and the nature of the substrate–catalyst interaction.magnified image