toluene-4-sulfonic acid (2R,3S,4R)-3,4-dihydroxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester | 720698-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid (2R,3S,4R)-3,4-dihydroxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester
• 英文别名: O⁶-(toluene-4-sulfonyl)-D-arabino-1,5-anhydro-2-deoxy-hexitol；O⁶-(Toluol-4-sulfonyl)-D-arabino-1,5-anhydro-2-desoxy-hexit
• CAS: 720698-24-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆S
• 分子量: 302.348
• InChiKey: GKSNFAHMOYHNRX-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  93.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  toluene-4-sulfonic acid (2R,3S,4R)-3,4-dihydroxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到(2R,3S,4R)-2-azidomethyl-tetrahydropyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel sugar-lactam conjugates using the Aubé reaction

  摘要：

  报道了一种高效便捷的糖-内酰胺结合物合成方法，该方法以易得的糖叠氮化物为起始物，通过Aubé反应进行合成。环状叠氮醇首次被应用于碳水化合物领域的Aubé反应。所得到的糖结合物可以进一步用于增加糖主链的化学多样性，并可能在糖模拟物、肽模拟物、糖靶向以及中枢神经系统药物递送方面找到潜在应用。

  DOI：

  10.1039/c0ob00719f
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 生成 toluene-4-sulfonic acid (2R,3S,4R)-3,4-dihydroxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel sugar-lactam conjugates using the Aubé reaction

  摘要：

  报道了一种高效便捷的糖-内酰胺结合物合成方法，该方法以易得的糖叠氮化物为起始物，通过Aubé反应进行合成。环状叠氮醇首次被应用于碳水化合物领域的Aubé反应。所得到的糖结合物可以进一步用于增加糖主链的化学多样性，并可能在糖模拟物、肽模拟物、糖靶向以及中枢神经系统药物递送方面找到潜在应用。

  DOI：

  10.1039/c0ob00719f

文献信息

• Biomimetic cyclisation of prebrevetoxin polyepoxide models
  作者：David R. Kelly、James Nally

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00376-7

  日期：1999.4

  (E)-1,3-Dihydroxyhex-4-ene and (E)-1,3-dihydroxy-4-methylhex-4-ene undergo epoxidation with peracetic acid and in situ cyclisation to give a mixture of tetrahydro-furans and -pyrans, whereas comparable compounds lacking the allylic hydroxyl group give predominantly or exclusively tetrahydrofurans. These reactions model the first cyclisation of prebrevetoxin polyepoxides and demonstrate the regio-directing effect of the hydroxy group adjacent to the epoxide. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (E)-1,3-二羟基-4-烯六氢和(E)-1,3-二羟基-4-甲基-4-烯六氢在过二氯乙酸作用下进行氧化，随后在离子环境下 cyclization生成多种四氢呋喃和四氢呋喃类似物，而类似物中缺少邻位羟基的化合物主要或完全生成四氢呋喃。这些反应模型化了预 Brieftoxin 多环氧化物的首次环合，同时证明了邻近氧化环的羟基对环的邻位诱导效应。(C) 1999 Elsevier Science Ltd. 专利权所有。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Chemoselective Defunctionalization of Ether-Containing Primary Alkyl Tosylates with Hydrosilanes
  作者：Indranil Chatterjee、Digvijay Porwal、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201611813

  日期：2017.3.13

  cleavage promoted by B(C6F5)3 /Et3SiH proceeds preferentially with primary tosylates in the presence of primary and secondary silyl ethers and aryl ethers. This reactivity difference enables the chemoselective defunctionalization of several 1,n‐diols, and the efficiency of the new procedure is highlighted by the selective deoxygenation of the hydroxymethyl group of an orthogonally protected carbohydrate. Tosylates

  在伯和仲甲硅烷基醚和芳基醚的存在下，由B（C 6 F 5）3  / Et 3 SiH促进的催化C（sp 3）-O键裂解优先与伯甲苯磺酸盐一起进行。这种反应性的差异使几种1，n-二醇的化学选择性脱官能化，并且正交保护的碳水化合物的羟甲基选择性脱氧突出了新方法的效率。具有邻苯基的甲苯磺酸酯在邻氨基苯甲酸辅助下被裂解。
• <i>Anti</i>- and <i>Syn</i>-Selective Cyanosilylation Reactions Promoted by a Sugar-Based Bifunctional Catalyst: Stereoselective Syntheses of Essential Building Blocks for HIV Protease Inhibitors and Bestatin
  作者：Govindaswamy Manickam、Hiroyuki Nogami、Motomu Kanai、Harald Gröger、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1055/s-2001-13383

  日期：——

  Chiral bifunctional catalyst 6 promoted anti- and syn-selective cyanosilylation reactions from chiral amino aldehydes derived from phenylalanine in excellent yields. Thus, from dibenzyl protected amino aldehyde 9, syn isomer was obtained as the major product (diastereomeric ratio = 93 : 7) using 3 mol% of 6. On the other hand, from Boc protected aldehyde 10, anti isomer was obtained as the major product (diastereomeric ratio = 97 : 3) by 1 mol% of 6. The experimental results can be rationally explained from the dual activation mechanism of 6. Using syn- and anti-selective cyanosilylation reactions, efficient syntheses of essential chiral building blocks of HIV protease inhibitors and bestatin were achieved.

  手性双功能催化剂6促进了来自苯丙氨酸的手性氨基醛的反式和顺式选择性氰硅化反应，产率优异。因此，从二苯基保护的氨基醛9出发，使用3 mol% 的6获得了顺式异构体作为主要产物（非对映体比 = 93 : 7）。另一方面，从Boc保护的醛10中，通过使用1 mol% 的6获得了反式异构体作为主要产物（非对映体比 = 97 : 3）。实验结果可以通过6的双重活化机制进行合理解释。通过顺式和反式选择性氰硅化反应，成功合成了HIV蛋白酶抑制剂和贝斯坦的基本手性构建块。
• Foster et al., Acta Chemica Scandinavica (1947), 1958, vol. 12, p. 1819,1823
  作者：Foster et al.

  DOI：——

  日期：——
• Identifying Specific Conformations by Using a Carbohydrate Scaffold: Discovery of Subtype-Selective LPA-Receptor Agonists and an Antagonist
  作者：Yoko Tamaruya、Masato Suzuki、Goshu Kamura、Motomu Kanai、Kotaro Hama、Kumiko Shimizu、Junken Aoki、Hiroyuki Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200454065

  日期：2004.5.17