3-羟基-5-甲基-2-亚甲基己酸甲酯 | 101186-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 3-羟基-5-甲基-2-亚甲基己酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylenehexanoate
• 英文别名: methyl <3-hydroxy-5-methyl-2-methylene>hexanoate；2-(1-hydroxy-3-methylbutyl)acrylic acid methyl ester；(+/-)-methyl 2-(1-hydroxy-3-methylbutyl)acrylate；(+/-)-methyl 2-(1-hydroxy-4-methylbutyl)acrylate；Methyl 3-hydroxy-5-methylhex-1-ene-2-carboxylate；Methyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate
• CAS: 101186-03-2
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: NYZQIHYCCNGAGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  48-50 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-5-甲基-2-亚甲基己酸甲酯 在 硫酸 、 奎尼丁 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (R)-3-{[(R)-1-(4-methoxyphenyl)ethyl]amino}-5-methyl-2-methylenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱介导的对映体纯 3-氨基-2-亚甲基链烷酸酯（氮杂-森田-贝利斯-希尔曼加合物）的合成

  摘要：

  3-取代的 (Z)-2-(溴甲基) 丙烯酸酯在化学计量的奎尼丁存在下与 (S)-1-(4-甲氧基苯基) 乙胺反应生成 (R)-3-[(叔丁氧基羰基) 氨基]-2-亚甲基链烷酸酯（aza-Morita-Baylis-Hillman 加合物）呈对映异构纯形式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101244
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸甲酯（MA） 、 异戊醛 在 1-butyl-3-methylimidazolium Imidazolide immobilized on hydrotalcite clay 作用下， 以56 %的产率得到3-羟基-5-甲基-2-亚甲基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  用于 Baylis-Hillman 反应和内酯神经酰胺模拟合成的离子液体@ HT-粘土组合

  摘要：

  本研究研究了使用固定在 HT-粘土上的离子液体 (IL) 作为 Baylis-Hillman 反应的催化剂。该催化体系由三种不同类型的离子液体（[HIM]Im、[BIM]Im、[EIM]Im）组成，表现出高反应活性，并且以良好的收率获得了BH产物，优于之前报道的催化体系。它们是异质的或同质的。固定有离子液体的 HT-粘土还可以轻松地从反应物料中回收，并且可以循环利用最多 7 个连续运行，而活性仅略有下降。此外，我们的催化系统的范围扩展到在室温下使用Baylis-Hillman反应与(S-) Garner醛和丙烯酸甲酯合成具有生物活性的内酯神经酰胺类似物。合成成功，我们获得了良好的目标产物收率，凸显了离子液体固定化HT-粘土催化体系的多功能性。这项研究证明了离子液体固定化高温粘土作为各种有机反应的有前途的催化剂的潜力。我们的研究结果强调了开发高效且环保的方法来合成有价值的有机化合物的重要性。

  DOI：

  10.2174/1570178620666230818143230

文献信息

• Synthesis of a Lactone Diastereomer of the Cembranolide Uprolide D
  作者：James A. Marshall、Céline A. Griot、Harry R. Chobanian、William H. Myers

  DOI：10.1021/ol101776e

  日期：2010.10.1

  A convergent stereoselective synthesis of a C1/C14 bis-epimer of uprolide D is described in which an intramolecular Barbier-type reaction was employed for macrocyclization with concomitant introduction of the C1 and C14 stereocenters of a fused α-methylene lactone ring through an anti-Felkin−Anh transition state. Unlike previous examples of allyl chromium additions, none of the Felkin−Anh derived adduct

  描述了环戊二烯D的C1 / C14双表位的会聚立体选择性合成，其中分子内Barbier型反应用于大环化，并通过反-α同时引入稠合的α-亚甲基内酯环的C1和C14立体中心。 Felkin-Anh过渡状态。与以前的烯丙基铬添加实例不同，没有检测到Felkin-Anh衍生的加合物。
• α-Methylene-β-trichloroacetylamino Alkanoates from Trichloroacetimidates of the Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mario Orena、Roberta Galeazzi、Gianluca Martelli、Samuele Rinaldi

  DOI：10.1055/s-2004-831235

  日期：——

  The Baylis-Hillman adducts 1 were treated with a large amount of CCl3CN in the presence of DBU without solvent to give in good yield the corresponding trichloroacetimidates 5 which by thermal [3.3]sigmatropic rearrangement were converted into the corresponding (E)-2-trichloroacetylaminomethyl-2-propenoates 6, exclusively. On the contrary, when compounds 5 were treated with a catalytic amount of DABCO in dichloromethane, 2-methylene-3-trichloroacetylamino esters 7 were obtained in good yield. Both 5a and 7a underwent iodocyclization, to give a cyclic intermediate precursor of a polyfunctionalized sequence, and the differences in stereoselectivity were in agreement with computational results.

  Baylis-Hillman加合物1在无溶剂条件下，与大量CCl3CN和DBU反应，以良好产率得到了相应的三氯乙酰亚胺酸酯5，后者通过热[3.3]σ键迁移重排反应，专一性地转化为相应的(E)-2-三氯乙酰胺甲基-2-丙烯酸酯6。相反，当化合物5在二氯甲烷中与少量DABCO反应时，以良好产率得到了2-亚甲基-3-三氯乙酰胺基酯7。无论是5a还是7a，都发生了碘环化反应，得到了多官能团化序列的环状中间体前驱体，其立体选择性的差异与计算结果相符。
• Magnetic Nanoparticle-Supported Morita–Baylis–Hillman Catalysts
  作者：Sanzhong Luo、Xiaoxi Zheng、Hui Xu、Xueling Mi、Long Zhang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/adsc.200700318

  日期：2007.11.5

  A magnetic nanoparticle-supported quinuclidine was prepared and evaluated as a recoverable Morita–Baylis–Hillman catalyst. The supported catalyst 2 demonstrated comparable activity with that of DABCO and could be simply recycled with the assistance of an external magnet. The thus recycled catalyst could be reused for 7 times without significant loss of activity.

  制备了磁性纳米颗粒负载的奎尼丁，并作为可回收的Morita–Baylis–Hillman催化剂进行了评估。负载型催化剂2具有与DABCO相当的活性，并且可以借助外部磁体简单地再循环。如此循环的催化剂可以重复使用7次而不会显着降低活性。
• Diastereoselective peroxidation of derivatives of Baylis–Hillman adducts
  作者：Dylan S. Zuckerman、K.A. Woerpel

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.008

  日期：2019.8

  Cyclic derivatives of Baylis–Hillman adducts were synthesized. Cobalt-catalyzed peroxidation of these cyclic lactones afforded silyl peroxides in diastereomeric ratios ranging from 91:9 to 97:3.

  合成了拜利斯-希尔曼加合物的环状衍生物。这些环状内酯的钴催化过氧化反应提供的非对映异构体比例为91：9至97：3的过氧化甲硅烷基。
• Decarboxylative Organocatalytic Allylic Amination of Morita-Baylis-Hillman Carbamates
  作者：Vojtěch Dočekal、Michal Šimek、Martin Dračínský、Jan Veselý

  DOI：10.1002/chem.201803677

  日期：2018.9.12

  The present study reports the organocatalytic enantioselective allylic amination of Morita–Baylis–Hillman carbamates efficiently catalyzed by a chiral amine in the presence of a Brønsted acid. Chiral allylic amines were produced in high yields (up to 98 %) and enantioselectivities (up to 97 % ee). This method provides an efficient and easily performed route to prepare α‐methylene‐β‐lactams, and other

  本研究报道了在布朗斯台德酸存在下，手性胺能有效催化森田-贝利斯-希尔曼氨基甲酸酯的有机催化对映选择性烯丙基胺化。手性烯丙基胺的收率高（高达98％）和对映选择性（高达97％ee）。该方法为制备α-亚甲基-β-内酰胺和其他旋光性β-内酰胺（例如降低胆固醇的药物Ezetimibe）提供了有效且容易执行的途径。