硝基乙酸异丙酯 | 31333-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 硝基乙酸异丙酯
• 英文名称: isopropyl nitroacetate
• 英文别名: Isopropylnitroacetat；propan-2-yl 2-nitroacetate
• CAS: 31333-37-6
• 化学式: C₅H₉NO₄
• 分子量: 147.131
• InChiKey: SHQKEEVSVWOGOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基乙酸异丙酯 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 isopropyl 5-(cyclohexylcarbamoyl)-4-(4-methoxyphenyl)isoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异乙氧基-3,5-二羧酸衍生物的区域选择性合成中的硝基乙酸酯。

  摘要：

  已经开发了一种高效，高产的策略，可以从硝基乙酸酯和芳族醛制备“不对称”的4-芳基-异恶唑-3,5-二羧酸衍生物。该策略基于先前丢失的Dornow反应中间体-5-羟基-6-氧代-4-芳基-6 H -1,2-恶嗪-3-羧酸酯的分离和使用。此外，对多诺反应的机理进行了部分修订。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02427
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸异丙酯 在 硫酸 、 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 生成 硝基乙酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  Nitration of acetoacetate esters by acetyl nitrate. High yield synthesis of nitroacetoacetate and nitroacetate esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00912a020

文献信息

• Hypervalent Iodine(III) Reagents as Safe Alternatives to α-Nitro-α-diazocarbonyls
  作者：Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol034672g

  日期：2003.6.1

  A cyclopropanation reaction involving iodonium ylides generated in situ allows for efficient preparation of substituted 1-nitro-1-carbonyl cyclopropanes. This robust cyclopropanation reaction can be performed in organic solvents, biphasic aqueous media, or under solvent-free conditions with alkene substrates. The iodonium ylides generated in situ display some surprising differences in reactivity when

  涉及现场生成的碘化碘鎓的环丙烷化反应可有效制备取代的1-硝基-1-羰基环丙烷。这种强大的环丙烷化反应可以在有机溶剂，双相水性介质中或在无溶剂条件下与烯烃底物一起进行。与α-硝基-α-重氮羰基化合物相比，原位生成的碘鎓碘化物在反应性上显示出一些令人惊讶的差异。它们不进行OH插入反应，并且与某些烯烃的反应性降低。[反应：看文字]
• Synthesis of -Nitro--diazocarbonyl Derivatives and Their Applications in the Cyclopropanation of Alkenes and in OH Insertion Reactions
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/hlca.200290023

  日期：2002.12

  a diazo-transfer reaction involving (trifluoromethyl)sulfonyl azide has been developed. These substrates undergo a rhodium-catalyzed cyclopropanation reaction with a variety of alkenes. A systematic study of the reaction indicated that the diastereoselectivity of the cyclopropanation could be effectively controlled through the modification of the steric bulk of the diazo reagent. A novel OH insertion

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。
• Organocatalytic conjugate addition of α-nitroacetates to β,γ-unsaturated α-keto esters and subsequent decarboxylation: synthesis of optically active δ-nitro-α-keto esters
  作者：Rui-jiong Lu、Wen-tao Wei、Jin-jia Wang、Shao-zhen Nie、Xue-jing Zhang、Ming Yan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.014

  日期：2012.11

  Organocatalytic asymmetric conjugate addition of tert-butyl nitroacetates to β,γ-unsaturated α-keto esters has been developed. The subsequent in situ hydrolysis–decarboxylation of the adducts provided 5-nitro-2-oxopentanoates. A pyrrolidine-based thiourea-tertiary amine was identified as the best catalyst. A number of γ-aryl, γ-alkyl, and γ-heteroaryl β,γ-unsaturated α-keto esters and α-substituted

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。
• Transesterification of Methyl 2-Nitroacetate to Superior Esters
  作者：Massimo Corsi、Stefano Magnolfi、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/ejoc.202000050

  日期：2020.3.22

  Methyl 2‐nitroacetate (MNA) is not as good as methyl acetoacetate (MAA) in giving transesterification reactions with alcohols. While MAA is capable of thermal transesterification without catalyst, MNA gives superior nitroacetates only with the use of a catalyst. Decomposition of MNA into CO2, CH3OH, and CH3NO2 should be prevented.

  2-硝基乙酸甲酯（MNA）在与醇进行酯交换反应方面不如乙酰乙酸甲酯（MAA）好。尽管MAA能够在没有催化剂的情况下进行热酯交换，但MNA仅在使用催化剂的情况下才能提供优异的硝基乙酸酯。应防止MNA分解为CO 2，CH 3 OH和CH 3 NO 2。
• Novel condensations of nitroacetic esters with aromatic aldehydes leading to 5-hydroxy-1,2-oxazin-6-ones
  作者：Mikhail S. Baranov、Ilia V. Yampolsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.132

  日期：2013.2

  the nature of the reagents in this new condensation were investigated. The data obtained suggest that the heterocyclic products 1 originate from intramolecular oxidation (similar to the Nef reaction) of dinitro derivative 2, followed by nucleophilic attack of the oxime oxygen at the carboxylate group. The condensation presented provides a novel general synthetic route to these types of heterocycle.

  与早期文献相反[Dornow，A .; Wiehler，G。Justus Liebigs安。化学。1952年，578，113-121]，2,4-二硝基-3- arylglutaric酸的酯2无法通过与烷基nitroacetates芳基醛的双缩合获得。相反，在这些条件下，我们观察到了新的4-芳基-5-羟基-1，2-恶嗪-6-一-3-羧酸盐1的形成。在这种新的缩合反应中，研究了溶剂的作用，反应条件和试剂的性质。获得的数据表明杂环产物1源自二硝基衍生物2的分子内氧化（类似于Nef反应），然后是肟氧对羧酸根的亲核攻击。提出的缩合为这些类型的杂环提​​供了新颖的通用合成路线。