(1R,2S,4S,5R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3,8-dioxatricyclo[5.1.0.0^2,4]octan-5-ol | 488808-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: (1R,2S,4S,5R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3,8-dioxatricyclo[5.1.0.0^2,4]octan-5-ol
• 英文别名: (1R,2S,4S,5R,7R)-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,8-dioxatricyclo[5.1.0.02,4]octan-5-ol
• CAS: 488808-28-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₄Si
• 分子量: 272.417
• InChiKey: SEAZJABGZDISBX-VFZGUZRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S,5R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3,8-dioxatricyclo[5.1.0.0^2,4]octan-5-ol 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 potassium bromide 吡啶 、 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 Amberlyst 15 、 三苯胂 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 碳酸氢钠 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.84h， 生成 (1S,2S,4R,6R,7S,11R,12S,13S,16R,18R,19S,22R)-19-hydroxy-7-methoxy-11,22-dimethyl-5,10,17,21-tetraoxaheptacyclo[11.7.2.0^2,8.0^2,12.0^4,6.0^14,20.0^16,18]docosa-8,14(20)-diene-3,15-dione
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A，B和C和环氧维醇A的全合成以及Diels-Alder反应中2 H-吡喃衍生物作为二烯组分的反应性

  摘要：

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。

  DOI：

  10.1021/jo048425h
• 作为产物：
  描述：

  rel-(1R,5R,6S)-3-甲氧羰基-7-氧杂双环[4.1.0]-庚-2-烯-5-醇 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1R,2S,4S,5R,7R)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3,8-dioxatricyclo[5.1.0.0^2,4]octan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A，B和C和环氧维醇A的全合成以及Diels-Alder反应中2 H-吡喃衍生物作为二烯组分的反应性

  摘要：

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。

  DOI：

  10.1021/jo048425h

文献信息

• Novel non-peptide inhibitors targeting death receptor-Mediated apoptosis
  作者：Hideaki Kakeya、Yasunobu Miyake、Mitsuru Shoji、Satoshi Kishida、Yujiro Hayashi、Takao Kataoka、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1016/j.bmcl.2003.08.003

  日期：2003.11

  We have previously reported that ECH, (2R, 3R, 4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-6-(1E)-propenyl-cyclohex-5-en-1-one inhibits Fas-mediated apoptosis by blocking self-activation of pro-caspase-8 in the death-inducing signaling complex (DISC). A series of ECH derivatives were asymmetrically synthesized via key synthetic intermediates obtained from lipase-catalyzed kinetic resolution. Inhibitory activities of the derivatives towards death receptor-mediated apoptosis both in type I and type 11 cells were investigated, revealing that novel non-peptide inhibitors, RKTS-33 and RKTS-34, are effective as ECH. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (+)-Epoxyquinols A and B
  作者：Mitsuru Shoji、Junichiro Yamaguchi、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3192::aid-anie3192>3.0.co;2-e

  日期：2002.9.2