diethyl 2,2-bis(3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 1282493-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: diethyl 2,2-bis(3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2,2-bis(3-p-tolylprop-2-ynyl)malonate；Diethyl 2,2-bis[3-(4-methylphenyl)prop-2-ynyl]propanedioate
• CAS: 1282493-94-0
• 化学式: C₂₇H₂₈O₄
• 分子量: 416.517
• InChiKey: YCSGRIFPULLZEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2-bis(3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  高效温和的金 (I) 催化合成 3,8-Diarylidene-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1,6-diones。

  摘要：

  金催化的 2,2-双 (3-arylprop-2-yn1-yl) 丙二酸环化已被提议作为取代 3,8-dibenzyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1 的有效方法,6-二酮。反应在温和的反应条件下顺利进行，在各种取代的原料存在下以定量产率得到所需产物。此外，还实现了两个芳环上带有不同取代基的γ-亚芳基螺双内酯的合成。鉴于这种支架广泛存在于具有生物活性的天然和合成产品中，这种化合物在制药科学中可能会引起极大的兴趣。

  DOI：

  10.3390/molecules28010300
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium ethanolate 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 diethyl 2,2-bis(3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  高效温和的金 (I) 催化合成 3,8-Diarylidene-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1,6-diones。

  摘要：

  金催化的 2,2-双 (3-arylprop-2-yn1-yl) 丙二酸环化已被提议作为取代 3,8-dibenzyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1 的有效方法,6-二酮。反应在温和的反应条件下顺利进行，在各种取代的原料存在下以定量产率得到所需产物。此外，还实现了两个芳环上带有不同取代基的γ-亚芳基螺双内酯的合成。鉴于这种支架广泛存在于具有生物活性的天然和合成产品中，这种化合物在制药科学中可能会引起极大的兴趣。

  DOI：

  10.3390/molecules28010300

文献信息

• Pd-catalyzed halocyclizations of unactivated 1,6-diynes through a formal anti-carbopalladation/bromide radical cascade
  作者：Zhihua Wang、Li Wei、Zhendong Cheng、Jianhui Xia、Zhiyuan Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.03.030

  日期：2021.9

  We report a Pd-catalyzed halocyclization of unactivated 1,6-diynes with N-bromosuccinimide (NBS). This approach produces stereo-defined dibromo substituted dihydropyrans, tetrahydropyridines, and 3-methylene cyclohexenes with exocyclic double bond appendages in mostly good yields. Copper salt was found to be a useful Lewis acid in this reaction. Mechanistically, a formal anti-carbopalladation and a

  我们报告了未活化的1,6-二炔与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd催化卤代环化反应。这种方法可生产立体定义明确的二溴取代的二氢吡喃，四氢吡啶和3-亚甲基环己烯，并带有环外双键附件，且收率很高。发现铜盐是该反应中有用的路易斯酸。从机理上讲，提出了一种形式上的抗碳氢键合和溴化物自由基促进的Pd II -Pd III -Pd I -Pd II催化循环，参与了二溴取代产物的形成。将二氢吡喃衍生物进一步官能化后进行B（C 6 F 5）3-催化的开环并还原得到具有优异立体选择性的二溴代1,3-二烯。
• Cp*Co(III)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Cyclopenta[<i>b</i>]carbazoles via Dual C(sp²)–H Functionalization of 1-(Pyridin-2-yl)-indoles with Diynes
  作者：Qiuyun Li、Yanwei Wang、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03438

  日期：2018.12.21

  Cp*Co(III)-catalyzed synthesis of cyclopenta[b]carbazoles from 1-(pyridin-2-yl)-indoles and diynes is developed. This reaction involves dual C–H activation of indoles and domino cyclizations with diynes and has excellent regioselectivity, high efficiency, a broad substrate scope, and tolerance for various functional groups. A series of cyclopenta[b]carbazole molecular scaffolds are obtained in good

  开发了Cp * Co（III）催化的1-（吡啶-2-基）-吲哚和二炔合成环戊[ b ]咔唑的方法。该反应涉及吲哚的双重C–H活化和带有二炔的多米诺环化反应，具有出色的区域选择性，高效率，广泛的底物范围以及对各种官能团的耐受性。以良好或优异的产率获得了一系列环戊[ b ]咔唑分子支架。
• Rh^III-Catalyzed Synthesis of Cyclopenta[<i>b</i>]carbazoles via Cascade C–H/C–C Bond Cleavage and Cyclization Reactions: Using Amide as a Traceless Directing Group
  作者：Yanwei Wang、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03969

  日期：2020.1.3

  Rhodium-catalyzed cascade C-H/C-C cleavage and cyclization reactions of 3-amide substituted indoles with diynes to construct cyclopenta[b]carbazoles have been developed. A strategy amide worked as a novel traceless directing group along with C-C bond cleavage via Friedel-Crafts-retro reaction has been disclosed in this protocol. This method exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional

  已开发出铑催化的级联CH / CC裂解和3-酰胺取代的吲哚与二炔的环化反应，以构建环戊[b]咔唑。在该方案中已公开了一种策略酰胺，它作为一种新型的无痕导向基团，以及通过Friedel-Crafts-retro反应的CC键裂解。该方法显示出广泛的底物范围并耐受各种官能团，从而以良好或高收率提供了咔唑衍生物。
• Fused Phenanthridines: Domino Cyclization of 1,6-Diynes with Bromo(iso)quinoline
  作者：Yimin Hu、Yongjie Sun、Jiping Hu、Tao Zhu、Tao Yu、Quansheng Zhao

  DOI：10.1002/asia.201000692

  日期：2011.3.1

  An offer you can′t re‐fused: The first examples of a convenient domino synthesis of 7,11‐diphenyl‐9,10‐dihydro‐8H‐cyclopentaphenanthridine derivatives, such as 3, by the domino palladium‐catalyzed cyclization reactions of simple 1,6‐diynes with bromo(iso)quinoline in a single operation are described.

  您不能拒绝的报价：通过多米诺骨牌钯催化的环戊基环化反应方便地多米诺骨牌合成7,3,11-二苯基-9,10-二氢-8 H-环戊苯二胍衍生物（例如3）的第一个示例描述了在单个操作中简单的1,6-二炔与溴（异）喹啉的混合物。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Asymmetric Hydroarylative Cyclization of 1,6‐Diynes to Access Atropisomerically Labile Chiral Dienes
  作者：Panjie Hu、Lingfei Hu、Xiao‐Xi Li、Mengxiao Pan、Gang Lu、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202312923

  日期：2024.1.2

  Rhodium(I)-catalyzed hydroarylative cyclization of 1,6-diynes with three distinct classes of arenes has been realized, enabling highly enantioselective synthesis of a broad range of axially chiral 1,3-dienes that are conformationally labile. Detailed mechanistic studies have been explored by experimental and computational methods.

  铑 (I) 催化的 1,6-二炔与三种不同类别的芳烃的加氢芳基环化已经实现，从而能够高度对映选择性合成各种构象不稳定的轴向手性 1,3-二烯。详细的机理研究已经通过实验和计算方法进行了探索。