<(diphenylphosphino)tosylmethylene>triphenylphosphorane | 82877-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(diphenylphosphino)tosylmethylene>triphenylphosphorane
• 英文别名: [(diphenylphosphino)tosylmethylene]triphenylphosphorane；[diphenylphosphanyl-(4-methylphenyl)sulfonylmethylidene]-triphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 82877-02-9
• 化学式: C₃₈H₃₂O₂P₂S
• 分子量: 614.684
• InChiKey: BCIYAWCAUCCPGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200 °C (decomp)
• 沸点：
  747.5±53.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(diphenylphosphino)tosylmethylene>triphenylphosphorane 在 potassium permanganate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以86%的产率得到<(diphenylphosphinyl)tosylmethylene>triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Mastryukova, T. A.; Aladzheva, I. M.; Bykhovskaya, O. V., Doklady Chemistry, 1982, vol. 264, p. 182 - 185

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylidene}(triphenyl)-λ⁵-phosphane 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 <(diphenylphosphino)tosylmethylene>triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  弥合双氰化物和甲烷二甲醚之间的差距：乙二酰亚胺的分离，反应性和电子结构

  摘要：

  Bisylides和methandiides是两个独特的碳碱家族，近年来已发现了多种应用。金属化的叶立德（yldiides）是这些类型的化合物之间的联系。然而，对其性质，反应性，尤其是其电子结构了解甚少。在这里，我们报告了具有不同碱金属抗衡离子的金属化叶立德[Ph 3 P-C-SO 2 Tol] -（1）的制备。通过X射线衍射分析和NMR光谱对这些化合物进行了研究，并给出了乙二胺化钠和乙二酸化钾的第一个结构。1电子结构通过DFT计算探索了该化合物，证实了其与其他二价碳物种的关系。反应性研究表明乙二胺具有很强的亲核性，并且具有充当σ-供体和π-供体的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201501818

文献信息

• Ylide-Functionalized Phosphines: Strong Donor Ligands for Homogeneous Catalysis
  作者：Thorsten Scherpf、Christopher Schwarz、Lennart T. Scharf、Jana-Alina Zur、Andreas Helbig、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.201805372

  日期：2018.9.24

  phosphorus center the ligands are unusually electron‐rich and can thus function as strong electron donors. The donor capacity surpasses that of commonly used phosphines and carbenes and can easily be tuned by changing the substitution pattern at the ylidic carbon atom. The huge potential of ylide‐functionalized phosphines in catalysis is demonstrated by their use in gold catalysis. Excellent performance

  膦是均相催化中的重要配体，对许多进展至关重要，例如在交叉偶联、氢官能化或氢化反应中。在此，我们报告了一类新型带有叶立德取代基的膦的合成和应用。这些膦很容易通过不同的合成路线从市售的起始材料中获得。由于叶立德基团对磷中心的额外捐赠，配体异常富含电子，因此可以作为强电子供体。供体容量超过了常用的膦和卡宾，并且可以通过改变内环碳原子的取代模式轻松调整。叶立德官能化膦在催化中的巨大潜力通过它们在金催化中的应用得到证明。
• Group 9 and 10 Metal Complexes of an Ylide-Substituted Phosphine: Coordination versus Cyclometalation and Oxidative Addition
  作者：Thorsten Scherpf、Ilja Rodstein、Maurice Paaßen、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00948

  日期：2019.6.17

  shown to be excellent ligands for several transition metal catalyzed reactions. Investigations of the coordination behavior of the YPhos ligand YSPPh2 (1) [with YS = (Ph3P)(SO2Tol)C] toward group 9 and 10 metals revealed a surprisingly diverse coordination chemistry of the ligand. With Ni(CO)4, the formation of a di- as well as tricarbonyl complex is observed depending on the reaction conditions. In

  业已证明，内酯取代的膦（YPhos）是几种过渡金属催化反应的优良配体。YPhos配体YSPPh2（1）[YS =（Ph3P）（SO2Tol）C]对第9和10类金属的配位行为研究表明，配体的配位化学令人惊讶地多样化。使用Ni（CO）4，根据反应条件，可以观察到二-和三羰基络合物的形成。在[（κP，η2-苯-1）Ni（CO）2]中，膦配体还通过phoSPho结合的苯基与金属配位，从而导致独特的镍η2-芳烃相互作用，可以将其视为中间体状态指向PC键激活。用[Rh（COD）Cl] 2可以完全裂解PC键，从而生成以[（κP，κO-1）Rh（COD）] +为阳离子和三氯化二砷鎓络合物阴离子的络合物盐。在此，YSPPh2进行了PC键断裂，因此充当了阴离子二膦配体。相反，在[（κP，κO-1）Rh（COD）] +和[（κP，κO-1）Rh（CO）Cl]中，由1与[Rh（CO）2Cl]的反应形成如图2所示，
• Aladzheva, I. M.; Bykhovskaya, O. V.; Petrovskii, P. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 5, p. 955 - 958
  作者：Aladzheva, I. M.、Bykhovskaya, O. V.、Petrovskii, P. V.、Mastryukova, T. A.

  DOI：——

  日期：——
• Leontieva, I. V.; Aladzheva, I. M.; Bykhovskaya, O. V., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1990, vol. 51/52, p. 731
  作者：Leontieva, I. V.、Aladzheva, I. M.、Bykhovskaya, O. V.、Petrovskii, P. V.、Mastryukova, T. A.、Kabachnik, M. I.

  DOI：——

  日期：——
• Mastryukova, T. A.; Aladzheva, I. M.; Bykhovskaya, O. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 1, p. 30 - 35
  作者：Mastryukova, T. A.、Aladzheva, I. M.、Bykhovskaya, O. V.、Leont'eva, I. V.、Petrovskii, P. V.、Kabachnik, M. I.

  DOI：——

  日期：——