methyl 2-(4-(allyloxy)-4-oxobut-2-en-2-yl)diazene-1-carboxylate | 1252823-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-(4-(allyloxy)-4-oxobut-2-en-2-yl)diazene-1-carboxylate
• CAS: 1252823-67-8
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₄
• 分子量: 212.205
• InChiKey: FTMBWOILRUHYGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  77.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-(allyloxy)-4-oxobut-2-en-2-yl)diazene-1-carboxylate 、 N,N-二甲基苯胺 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(4-(allyloxy)-3-(4-(dimethylamino)phenyl)-4-oxobutan-2-ylidene)hydrazinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于无金属 C−H 氨基化的 N-氨基吲哚合成策略

  摘要：

  开发了一种用于富电子 α-芳基腙 C-H 胺化的无金属化学选择性方法。这种方法代表了在没有过渡金属催化剂的情况下，可以轻松地将容易获得的前体转化为生物相关的N基杂环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300242

文献信息

• Synthesis of Azacarbolines via PhIO₂-Promoted Intramolecular Oxidative Cyclization of α-Indolylhydrazones
  作者：Matteo Corrieri、Lucia De Crescentini、Fabio Mantellini、Giacomo Mari、Stefania Santeusanio、Gianfranco Favi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02217

  日期：2021.12.17

  An unprecedented synthesis of polysubstituted indole-fused pyridazines (azacarbolines) from α-indolylhydrazones under oxidative conditions using a combination of iodylbenzene (PhIO2) and trifluoroacetic acid (TFA) has been developed. This transformation is conducted without the need for transition metals, harsh conditions, or an inert atmosphere.

  已经开发了在氧化条件下使用碘基苯 (PhIO 2 ) 和三氟乙酸 (TFA) 的组合从 α-吲哚腙合成多取代吲哚稠合哒嗪 (氮杂咔啉) 的前所未有的方法。这种转变无需过渡金属、恶劣条件或惰性气氛即可进行。
• A Novel Assembly of Substituted Pyrroles by Acid-Catalyzed Sequential Three-Component Reaction of Amines, Alkynoates, and 1,2-Diaza-1,3-dienes
  作者：Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Giada Moscatelli、Stefania Santeusanio

  DOI：10.1002/adsc.201100094

  日期：2011.6

  A novel protocol for the assembly of polysubstituted pyrroles has been developed through the acid‐catalyzed, sequential three‐component reaction of primary aliphatic amines, alkynoates and 1,2‐diaza‐1,3‐dienes (DDs). This methodology proceeds with complete chemo‐/regioselectivity involving first formation of an enamino ester intermediate, in situ Michael addition with azo‐ene compounds and subsequent

  通过伯脂肪族胺，炔酸和1,2-二氮杂-1,3-二烯（DDs）的酸催化顺序三组分反应，开发了一种多取代吡咯组装的新方案。该方法具有完全的化学/区域选择性，包​​括首先形成烯氨基酯中间体，与偶氮烯化合物在原位迈克尔加成，然后进行分子内闭环。
• Polycyclic Indolines by an Acid‐Mediated Intramolecular Dearomative Strategy: Reversing Indole Reactivity in the Pictet‐Spengler‐Type Reaction
  作者：Cecilia Ciccolini、Michele Mari、Simone Lucarini、Fabio Mantellini、Giovanni Piersanti、Gianfranco Favi

  DOI：10.1002/adsc.201800981

  日期：2018.11.5

  Indoline‐fused polycycles were synthesized through a TFA‐promoted intramolecular dearomative cyclization of indole‐tethered pyrroles. Mechanistically, the strategic carbon‐carbon bond formation is hypothesized to proceed via a Pictet‐Spengler‐type reaction wherein a reversal of conventional indole reactivity of tryptamine derivatives occurs. The synthetic versatility of this operationally simple, atom‐economic

  通过TFA促进的吲哚系吡咯的分子内脱芳香环化反应合成了吲哚啉稠合的多环化合物。从机理上讲，战略性碳-碳键的形成被假定为通过Pictet-Spengler型反应进行，其中发生了常规的色胺胺衍生物的吲哚反应性逆转。这种操作简单的，原子经济的方法具有多种通用性，可通过制备天然产物高法丝溶素C的吡啶并[1,2- a：3,4- b' ]二吲哚核心来证明。
• Study of the nucleophilic behaviour of N-phenylbenzamidine towards 1,2-diaza-1,3-dienes: domino reactions for imidazole scaffolds
  作者：Orazio A. Attanasi、Silvia Bartoccini、Gianluca Giorgi、Fabio Mantellini、Francesca R. Perrulli、Stefania Santeusanio

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.108

  日期：2010.7

  Depending on the nature of the solvent, alcohol or DMF, N-phenylbenzamidine shows different nucleophilic behaviour towards the conjugated azo–ene system of 1,2-diaza-1,3-dienes. In alcohol it reacts as a nucleophile through the N-phenyl imino nitrogen affording spiro pyrroloimidazoles and 1,3-diphenyl-1H-imidazoles. In DMF, by contrast, it behaves as nucleophile mainly by means of the imino amidino

  根据溶剂，醇或DMF的性质，N-苯基苯甲m对1,2-二氮杂1,3-二烯的共轭偶氮烯系统表现出不同的亲核行为。在醇中，它作为亲核试剂通过N-苯基亚氨基氮反应生成螺环吡咯并咪唑和1,3-二苯基-1 H-咪唑。相反，在DMF中，它主要通过亚氨基a基氮而表现为亲核试剂，通过苯胺分子的损失提供2-苯基咪唑衍生物。
• Enantiodivergent Cyclization of Racemic Cyclohexadienones via Parallel Kinetic Asymmetric Transformation
  作者：Xiang Gao、Bei-Bei Li、Yu-Wei Li、Xiao Xiao、Meng-Meng Liu、Guang-Jian Mei

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02396

  日期：2024.7.26

  convert available racemic substrates into valuable enantioenriched products are urgently needed in organic synthesis. Reported herein is the first parallel kinetic asymmetric transformation of racemic cyclohexadienones. Racemic cyclohexadienones are first diastereoselectively converted into a new pair of racemic transient dienol intermediates, which are then parallel protonated by chiral phosphoric acid

  有机合成中迫切需要将可用的外消旋底物完全转化为有价值的对映体富集产物的策略。本文报道了外消旋环己二酮的第一个平行动力学不对称转化。外消旋环己二酮首先非对映选择性地转化为一对新的外消旋瞬态二烯醇中间体，然后通过手性磷酸平行质子化，得到两组带有四元立构中心的氢吲哚产物，通常具有优异的对映选择性。