在带有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气保护装置的的四口烧瓶中,先加入35%(质量分数,以下同)的焦亚硫酸钠溶液326g,氮气保护下,开启搅拌,加热至60~65。C时,滴加90.6g甲烷磺酰氯,保持反应液微微回流。反应过程中用氢氧化钠溶液调控pH值在8~9的范围内,当反应至无甲基丙烯氯回流时反应达到终点。加入50%(质量分数)氯化钙溶液,搅拌10rain,使生成的硫酸钙一亚硫酸钙沉淀完全。过滤,得无色透明磺化液。
减压脱水浓缩磺化液,待有白色晶体析出时,停止加热,冷却,加入适量无水乙醇,过滤除去氯化钠。滤液加热,蒸除溶剂,得白色固体产物甲烷亚磺酸钠粗品;粗品经洗涤重结晶、干燥得到甲烷亚磺酸钠成品。