2,4,6-tri-tert-butylphenol-O-d | 5751-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butylphenol-O-d
• 英文别名: O-d-2,4,6-tri-tert-butylphenol；2,4,6-tri-tert-butylphenol-d；2,4,6-tri-tert-butyl-O-deuterio-phenol；Deuteroxy-2,4,6-tri-tert-butyl-phenol；2,4,6-Tri-t.-butylphenol (OD)
• CAS: 5751-91-7
• 化学式: C₁₈H₃₀O
• 分子量: 263.428
• InChiKey: PFEFOYRSMXVNEL-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butylphenol-O-d 在 [Mn^III(OH)(dpaq)](OTf) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,4,6-tri-tert-butylphenoxyl
  参考文献：
  名称：

  双氧源于双氧的Mn（III）-OH配合物对酚OH键氧化的饱和动力学

  摘要：

  单核羟基锰（III）络合物[Mn III（OH）（dpaq）] +，由含酰胺的N 5配体dpaq（dpaq = 2- [双（吡啶-2-基甲基）]氨基-N通过在25°C的乙氧基溶液中用双氧处理锰（II）物种[Mn II（dpaq）]（OTf），生成（-quinolin -8-yl-acetamidate）。该氧化反应以基本上定量的产率（大于98％的分离产率）进行，并且代表了O 2介导的锰（II）配合物氧化以生成单一产物的罕见例子。[Mn III（OH）（dpaq）] +的X射线衍射结构揭示的1.806（13）A A短的Mn-OH距离，用羟基部分反式到dpaq配体的酰胺官能团。在固态结构中未观察到羟基的屏蔽。但是，[Mn III（OH）（dpaq）] +非常稳定，当在25°C的MeCN中保存1周时，浓度仅降低10％。[Mn III（OH）（dpaq）] +络合物与具有相对弱的O–H和C–H键的

  DOI：

  10.1021/ic500943k
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 在 sodium hydride 、 重水 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 以90%的产率得到2,4,6-tri-tert-butylphenol-O-d
  参考文献：
  名称：

  甲醇铁复合物激活 C-H 键：模拟脂氧合酶机制中的速率决定步骤

  摘要：

  脂肪氧化酶是单核非血红素铁酶，可区域和立体特异性地将含有 1,4-戊二烯亚基的脂肪酸转化为烷基过氧化物。速率决定步骤通常被认为是通过活性氢氧化铁物质从底物的戊二烯亚单元中夺取氢原子，得到亚铁水物质和有机自由基。此处报告的是三价铁模型复合物 [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) 的合成和表征，该复合物与有机底物的反应方式类似于所提出的酶促机制。配体 PY5（2,6-双（双（2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶）被开发用于模拟哺乳动物脂肪氧化酶的组氨酸主导的配位球。由脂氧合酶的内源性配体提供的整体单阴离子配位赋予活性铁位点强路易斯酸性特征，并具有相应的正还原电位。将亚铁结合到 PY5 中并随后氧化产生稳定的甲醇铁物质，其在结构和化学上类似于所提出的酶促氢氧化铁物质。与许多具有弱 CH 键的碳氢化合物（包括酶底物亚油酸的衍生物）的反应性与底物的键解离能（而不是 pK(a)）的比例最佳，

  DOI：

  10.1021/ja016451g

文献信息

• Diazaphosphinanes as hydride, hydrogen atom, proton or electron donors under transition-metal-free conditions: thermodynamics, kinetics, and synthetic applications
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1039/c9sc05883d

  日期：——

  corresponding phosphinyl radicals to function as neutral super-electron-donors. Kinetic studies revealed an extraordinarily large kinetic isotope effect KIE(1a) of 31.3 for the hydrogen atom transfer from 1a to the 2,4,6-tri-(tert-butyl)-phenoxyl radical, implying a tunneling effect. Furthermore, successful applications of these diverse P–H bond energetic parameters in organic syntheses were exemplified, shedding

  在氢化化学中对新的氢供体的探索是巨大的需求。在这里，我们开发了一种新的1,3,2-二氮杂膦烷1a，它可以用作氢化物，氢原子或质子供体，而无需过渡金属介导。在乙腈中研究了1a的这三种途径及其类似物1b的热力学和动力学。值得注意的是，the阳离子1a- [P] +和1b- [P] +的还原电位（E red）非常低，为-1.94和-2.39 V（相对于Fc + / 0）分别使相应的次膦酰基能够充当中性超电子给体。动力学研究表明，氢原子从1a转移到2,4,6-三-（叔丁基）-苯氧基自由基的动力学同位素效应KIE（1a）非常大，为31.3 ，这表明存在隧穿效应。此外，还举例说明了这些多样化的P–H键能量参数在有机合成中的成功应用，为在有机化学中更多地利用这些多功能而强大的二氮杂膦烷试剂提供了例证。
• Conformational Change with Steric Interactions Affects the Inner Sphere Component of Concerted Proton–Electron Transfer in a Pyridyl-Appended Radical Cation System
  作者：Evan A. Welker、Brittney L. Tiley、Crina M. Sasaran、Matthew A. Zuchero、Wing-Sze Tong、Melissa J. Vettleson、Robert A. Richards、Jonathan J. Geruntho、Stefan Stoll、Jeffrey P. Wolbach、Ian J. Rhile

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01427

  日期：2015.9.4

  surface while maintaining the hydrogen bond; in contrast, MPTP•+ + tBu3PhOH maintains its conformation throughout the reaction. This difference is reflected in both experiment and calculations with ΔGMPTP•+⧧ < ΔGPPT•+⧧ despite ΔGMPTP•+° > ΔGPPT•+°. Experimental results with 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol are similar. Hence, despite the structural similarity between the compounds, differences in the inner

  质子耦合电子转移（PCET）模型系统将单电子氧化剂和碱结合起来产生净氢原子受体。我们生成了两种持久的吡啶基附加自由基阳离子：10-(pyrid-2-yl)-10 H -phenothiazinium ( PPT •+ ) 和 3-(pyrid-2-yl)-10-methyl-10 H -phenothiazinium ( MPTP •+ )。 EPR 谱和相应的计算表明吩噻嗪自由基阳离子在吡啶氮上具有最小的自旋。添加受阻酚会导致自由基阳离子衰变，并形成质子化产物和相应的苯氧基自由基。中间体形成的 Δ G ° 值（通过循环伏安法和 p Ka测量确定）排除了逐步机制，并且动力学同位素效应支持协同质子电子转移（CPET）作为机制。计算表明， PPT •+ + t Bu 3 PhOH 的反应在保持氢键的同时，发生了显着的构象变化，非绝热表面存在空间相互作用。相比之下， MPTP •+ + t Bu
• Multiple N–H and C–H Hydrogen Atom Abstractions Through Coordination-Induced Bond Weakening at Fe-Amine Complexes
  作者：Zongheng Wang、Samantha I. Johnson、Guang Wu、Gabriel Ménard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00923

  日期：2021.6.7

  oxidation as previously reported in a related Ru-porphyrin complex. However, pronounced coordination-induced bond weakening of both α N–H and β C–H in the alkylamine congeners, 1-(MeNH2)2 and 1-(Me2NH)2, led to multiple HAA events yielding the unsaturated cyanide complex, 1-(MeNH2)(CN), and imine complex, 1-(MeN═CH2)2, respectively. Subsequent C–N bond formation was also observed in the latter upon addition

  我们报告了使用所报道的 Fe-酞菁配合物 PcFe ( 1 ; Pc = 1,4,8,11,15,18,22,25-octaethoxy-phthalocyanine) 来生成 PcFe-胺配合物1-(NH 3 ) 2、1-(MeNH 2 ) 2和1-(Me 2 NH) 2。的治疗1或1-（NH 3）2至过量的稳定的芳基氧化物基团，2,4,6-三叔-butylphenoxyl自由基（吨卜的Aro •），NH下3导致催化 H 原子提取 (HAA) 和 C-N 偶联产生产物 4-氨基-2,4,6-三叔丁基环六-2,5-二烯-1-酮 ( 2 ) 和t Bu ArOH。将1-(NH 3 ) 2暴露于过量的三苯甲基 (CPh 3 ) 变体 2,6-二-叔丁基-4-三苯甲基苯氧基 ( Tr ArO • )，在 NH 3下不会导致催化氨氧化正如之前在相关的 Ru-卟啉复合物中所报道的那样。然而，烷基胺同系物1-(MeNH
• Dioxygenase-Like Reactivity of an Isolable Superoxo-Nickel(II) Complex
  作者：Anna Company、Shenglai Yao、Kallol Ray、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201001138

  日期：2010.8.16

  substrates. In addition, we have been able to prove that the β‐diketiminato ligand can undergo partial intramolecular oxidation due to close proximity between the isopropyl groups of the β‐diketiminato‐aryl and the superoxo subunits. Compound 1 performs hydrogen‐atom abstraction from O‐H and N‐H groups and most importantly it shows an unprecedented dioxygenase‐like reactivity in the oxidation of 2,4,6

  尽管在过去的几十年中，诸如铁和铜之类的金属对O 2的活化一直是深入研究的问题，但这种用于镍体系的化学方法仍处于起步阶段。此外，关于所得“ Ni n -O 2 ”物质对外源底物的氧化能力的研究很少。在这项工作中，我们报告了一种可分离且热稳定的单核超氧镍化合物[Ni II（β-diketiminato）（O 2）]的反应性（1）用于不同类型的有机底物。此外，我们已经能够证明，由于β-二酮基甲酰基-芳基的异丙基和superoxo亚基之间的紧密接近，β-二酮基甲酰基的配体可以进行部分分子内氧化。化合物1个选自O-H和N-H基团和执行氢原子抽象最重要的是它显示出在-2,4,6-三氧化前所未有的双加氧酶样活性叔丁基苯酚。后一种反应很可能是通过推测的[Ni III -oxo]中间体进行的，从而提供了前所未有的苯酚氧化产物，该产物将来自单个O 2的两个氧原子结合在一起亚基。本文提供的结果提供了双氧镍物质惊
• Hydrogen Atom Transfer Reactions of Imido Manganese(V) Corrole:  One Reaction with Two Mechanistic Pathways
  作者：Michael J. Zdilla、Jennifer L. Dexheimer、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ja073027s

  日期：2007.9.1

  accumulation of a Mn(IV) intermediate. The imido complex (tpfc)Mn(V)NTs abstracts a hydrogen atom from phenols as well. For example, 2,6-di-tert-butyl phenol is oxidized to the corresponding phenoxyl radical with a second-order rate constant of 0.32 +/- 0.02 M(-1) s(-1) at 22 degrees C. The other products from imido manganese(V) are TsNH(2) and the trivalent manganese corrole. Unlike reaction with dihydroarenes

  已经研究了 (tpfc)MnNT 的氢原子转移 (HAT) 反应（tpfc = 5,10,15-三（五氟苯基）corrole 和 Ts = 对甲苯磺酸盐）。9,10-二氢蒽和 1,4-二氢苯通过 HAT 还原 (tpfc)MnNT，二级速率常数分别为 0.16 +/- 0.03 和 0.17 +/- 0.01 M(-1) s(-1)，在 22摄氏度。产品是各自的芳烃，TsNH(2) 和 (tpfc)Mn(III)。通过与二氢蒽反应将 (tpfc)MnNTs 转化为 (tpfc)Mn 表现出等吸收行为，并且没有观察到 9,9',10,10'-四氢联​​蒽的形成，这表明中间体蒽自由基在第二个快速步骤中反弹而没有Mn(IV) 中间体的积累。酰亚胺络合物 (tpfc)Mn(V)NTs 也从酚类中提取了一个氢原子。例如，2，6-二叔丁基苯酚在 22 摄氏度时被氧化为相应的苯氧基自由基，二级速率常数为