青霉胺半胱氨酸二硫醚 | 18840-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 青霉胺半胱氨酸二硫醚
• 英文名称: L-cysteine-D-penicillamine disulfide
• 英文别名: penicillamine cysteine disulfide；β-(L-alanine-3-yldisulfanyl)-D-valine；β-((R)-Amino-2-carboxy-aethyldisulfanyl)-D-valin；β-(L-Alanin-3-yldisulfanyl)-D-valin；(R)-3-[(2-amino-2-carboxyethyl)dithio]-D-valine；L-Cystein-D-penicillamin-disulfid；(2S)-2-amino-3-[[(2R)-2-amino-2-carboxyethyl]disulfanyl]-3-methylbutanoic acid
• CAS: 18840-45-4
• 化学式: C₈H₁₆N₂O₄S₂
• 分子量: 268.358
• InChiKey: BOTADXJBFXFSLA-WHFBIAKZSA-N

物化性质

• 熔点：
  195°
• 沸点：
  463.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.4269 (rough estimate)
• 溶解度：
  水（轻微，超声处理）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  177
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  D-青霉胺 、 以 重水 为溶剂， 生成 青霉胺半胱氨酸二硫醚
  参考文献：
  名称：

  硫醇和二硫化物：在合成肽和聚合物中化学选择性形成不对称二硫化物的方法

  摘要：

  在蛋白质或肽化学中，硫醇经常被选作化学选择性修饰反应的化学实体。尽管这是解决在水性介质中形成半胱氨酸键的半胱氨酸和高半胱氨酸的成熟方法，但是，化学选择性形成不对称二硫键的可能性却很少。关注共轭化学中的生物可逆性，对于将含硫醇的生物活性剂连接到蛋白质或进行交联反应而言，形成二硫键是非常可取的，因为二硫键可以将血液中的稳定性与细胞内的可降解性结合在一起。在此概念文章中，重点介绍了肽和聚合物材料中掺入的巯基部分的活化基团领域中的最新方法。探索了在材料合成过程中对硫醇具有高反应性的稳定性的有利组合，其重点在于简化和防止副反应以及在二硫化物形成之前进行的其他脱保护和活化步骤。此外，突出了这种化学的应用，并展望了未来的前景。

  DOI：

  10.1002/chem.201800681

文献信息

• Rethinking Cysteine Protective Groups:<i>S</i>-Alkylsulfonyl-<scp>l</scp>-Cysteines for Chemoselective Disulfide Formation
  作者：Olga Schäfer、David Huesmann、Christian Muhl、Matthias Barz

  DOI：10.1002/chem.201604391

  日期：2016.12.12

  The ability to reversibly cross‐link proteins and peptides grants the amino acid cysteine its unique role in nature as well as in peptide chemistry. We report a novel class of S‐alkylsulfonyl‐l‐cysteines and N‐carboxy anhydrides (NCA) thereof for peptide synthesis. The S‐alkylsulfonyl group is stable against amines and thus enables its use under Fmoc chemistry conditions and the controlled polymerization

  可逆性交联蛋白质和多肽的能力使氨基酸半胱氨酸在自然界以及多肽化学中具有独特的作用。我们报告了一类新型的S-烷基磺酰基-L-半胱氨酸和N-羧基酐（NCA）用于肽合成。该小号烷基磺酰基是针对胺稳定的，因此使它的Fmoc化学条件和相应的种NCA屈服良好定义的均聚物以及嵌段共聚物的受控聚合下使用。然而，硫醇会立即与S反应-烷基磺酰基形成不对称的二硫化物。因此，我们引入了第一个反应性半胱氨酸衍生物，以在合成多肽中有效和化学选择性地形成二硫化物，从而绕开了其他保护基团的裂解步骤。
• γ-Radiolysis of disulfides in aqueous solution. III. <scp>L</scp>-Cysteine-<scp>D</scp>-penicillamine mixed disulfide
  作者：J. W. Purdie

  DOI：10.1139/v69-163

  日期：1969.3.15

  L-Cysteine-D-penicillamine mixed disulfide (CySSPen) was irradiated in aerated and deaerated aqueous solutions with ⁶⁰Co γ-rays. G values were determined for all products identified after exposure to 10 000 rads. The major products were the sulfinic and sulfonic acids (CySO₂H, CySO₃H, and PenSO₂H), the sulfhydryl derivatives (CySH and PenSH), symmetrical disulfides (CySSCy and PenSSPen), three trisulfides (CySSSCy, CySSSPen, and PenSSSPen), and ammonia. Each half of the disulfide behaved in exactly the same way as the corresponding symmetrical disulfide. Products from the CyS— part of the disulfide were dose rate dependent while products from the PenS— part were independent of dose rate. The reactions proposed for the symmetrical disulfides were adequate to explain radiolysis of the unsymmetrical disulfide.Radiolysis of a mixture of cystine and penicillamine disulfide was examined for comparison with the unsymmetrical disulfide and was found to give very similar results. It was concluded that the free radicals produced from the water attack each half at approximately equal rates.

  L-半胱氨酸-D-青霉胺混合二硫醚（CySSPen）在含氧和不含氧的水溶液中受到⁶⁰Co γ射线的照射。在暴露于10,000辐射的情况下，确定了所有已识别的产物的G值。主要产物是亚砜酸和磺酸（CySO₂H，CySO₃H和PenSO₂H），巯基衍生物（CySH和PenSH），对称二硫醚（CySSCy和PenSSPen），三硫化物（CySSSCy，CySSSPen和PenSSSPen）以及氨。二硫醚的每一半的行为方式与相应的对称二硫醚完全相同。来自CyS—部分的产物取决于剂量率，而来自PenS—部分的产物则与剂量率无关。对于对称二硫醚提出的反应足以解释非对称二硫醚的辐解。为了与非对称二硫醚进行比较，还研究了半胱氨酸和青霉胺二硫醚的混合物的辐解，发现结果非常相似。结论是水产生的自由基以大致相等的速率攻击每一半。
• Reactions of cysteine sulfenyl thiocyanate with thiols to give unsymmetrical disulfides
  作者：Susan L. Alguindigue Nimmo、Kelemu Lemma、Michael T. Ashby

  DOI：10.1002/hc.20340

  日期：2007.7

  Cysteine sulfenyl thiocyanate (CSSCN) reacts with thiols at pH 0 to cleanly yield disulfides. 2-Mercaptoethanol (2-MESH), 3-mercaptopropionic acid (3-MPASH), penicillamine (PENSH), and glutathione (GSH) react with CSSCN to give the corresponding mixed disulfides: 2-MESSC, 3-MPASSC, PENSSC, and GSSC. These compounds are stable at pH 0 and have been characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy. © 2007

  半胱氨酸硫氰酸亚硫基酯 (CSSCN) 在 pH 值为 0 时与硫醇反应，干净地生成二硫化物。2-巯基乙醇 (2-MESH)、3-巯基丙酸 (3-MPASH)、青霉胺 (PENSH) 和谷胱甘肽 (GSH) 与 CSSCN 反应生成相应的混合二硫化物：2-MESSC、3-MPASSC、PENSSC 和GSSC。这些化合物在 pH 值为 0 时稳定，并已通过 1H 和 13C NMR 光谱进行表征。© 2007 Wiley Periodicals, Inc. 18:467–471, 2007；在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20340
• Conversion of S-phenylsulfonylcysteine residues to mixed disulfides at pH 4.0: utility in protein thiol blocking and in protein-S-nitrosothiol detection
  作者：B. D. Reeves、N. Joshi、G. C. Campanello、J. K. Hilmer、L. Chetia、J. A. Vance、J. N. Reinschmidt、C. G. Miller、D. P. Giedroc、E. A. Dratz、D. J. Singel、P. A. Grieco

  DOI：10.1039/c4ob00995a

  日期：——

  A protocol denoted as the thiosulfonate switch featuring sequential protein thiol blocking and conversion of protein-S-nitrosothiols to mixed disulfides bearing a fluorescent probe at pH 4.0 is reported.

  一种被称为硫代亚砜开关的协议，其特点是在pH 4.0下，依次阻断蛋白质巯基并将蛋白质-S-亚硝基硫醇转化为带有荧光探针的混合二硫化物。
• A New Mixed Disulphide: Penicillamine–Cysteine
  作者：MILTON TABACHNICK、HERMAN N. EISEN、BERNARD LEVINE

  DOI：10.1038/174701b0

  日期：1954.10

  investigating the behaviour of penicillamine (β,β′-dimethylcysteine). Since D-penicillamine proved capable of eliciting allergic skin responses1, it was expected that it would react with epidermal proteins2, possibly through cystine or cysteine residues. Accordingly, it was of interest to determine whether this sulphydryl compound reacts with cystine or cysteine. It was found that a reaction occurs readily with

  作为对青霉素及其衍生物皮肤过敏研究的一部分，我们一直在研究青霉胺（β,β'-二甲基半胱氨酸）的行为。由于 D-青霉胺被证明能够引起皮肤过敏反应 1，因此预计它会与表皮蛋白 2 发生反应，可能是通过胱氨酸或半胱氨酸残基。因此，确定该巯基化合物是否与胱氨酸或半胱氨酸反应是有意义的。发现很容易与胱氨酸发生反应，形成混合二硫化物，此处称为青霉胺-半胱氨酸。