ethyl 2-diazo-4-methoxy-3-oxobutanoate | 1116503-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-4-methoxy-3-oxobutanoate
• CAS: 1116503-76-4
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₄
• 分子量: 186.167
• InChiKey: SQYARNYTDZHOOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.56
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  89.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-4-methoxy-3-oxobutanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 三乙胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(ethoxycarbonyl)-2-methoxyquinoline 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯与烯基金卡宾的金催化的 [3 + 3] 和 [4 + 2] 环加成反应

  摘要：

  我们报告了亚硝基苯和链烯基金类卡宾之间的两种新的正式环加成反应。我们从亚硝基苯和烯基重氮酯 1 之间的金催化 [3 + 3]-环加成反应中以令人满意的收率获得了喹啉氧化物 3。对于炔丙酯 5，其产生的金卡宾与亚硝基苯反应得到烯亚胺 8，然后是 [4 + 2]-与亚硝基苯的环加成。

  DOI：

  10.1021/ja209980d
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基乙酰乙酸乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以84%的产率得到ethyl 2-diazo-4-methoxy-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯与烯基金卡宾的金催化的 [3 + 3] 和 [4 + 2] 环加成反应

  摘要：

  我们报告了亚硝基苯和链烯基金类卡宾之间的两种新的正式环加成反应。我们从亚硝基苯和烯基重氮酯 1 之间的金催化 [3 + 3]-环加成反应中以令人满意的收率获得了喹啉氧化物 3。对于炔丙酯 5，其产生的金卡宾与亚硝基苯反应得到烯亚胺 8，然后是 [4 + 2]-与亚硝基苯的环加成。

  DOI：

  10.1021/ja209980d

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted Phenols by Rhodium‐Catalyzed C−H/Diazo Coupling and Tandem Annulation
  作者：Min Liu、Kelu Yan、Jiangwei Wen、Xue Li、Xiaoyu Wang、Fengjie Lu、Xiu Wang、Hua Wang

  DOI：10.1002/adsc.202001456

  日期：2021.3.29

  rhodium(III)‐catalyzed C−H/diazo coupling and tandem annulation of 3‐oxopent‐4‐enenitriles have been proposed for the synthesis of polysubstituted phenols. Most products of phenols are obtained in good yields. Several preliminary mechanistic studies and derivatization reactions of phenol products were also performed. This method offers an alternative approach for the synthesis of useful diverse phenols.

  有人提出了铑（III）催化的CH /重氮偶合和3-氧杂戊-4-烯腈的串联环化反应，用于合成多取代的苯酚。大多数苯酚产品均以高收率获得。还进行了一些苯酚产物的初步机理研究和衍生化反应。该方法为合成有用的多种酚提供了另一种方法。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Cyclization of Arylnitrones with Diazo Compounds: Access to 3-Carboxylate Substituted<i>N</i>-Hydroxyindoles
  作者：Yazhou Li、Jian Li、Xiaowei Wu、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01393

  日期：2017.9.1

  Recently, N-hydroxyindole derivatives have received much interest because of their unique structural motif and various biological activities. In this study, we report the first example of a Rh(III)-catalyzed reaction of arylnitrones with α-diazoketoesters or α-diazodiketones to produce N-hydroxyindole derivatives. Intriguingly, we could build the N-hydroxyindole scaffold by blocking the cleavage of

  近来，N-羟基吲哚衍生物由于其独特的结构基序和各种生物活性而受到了广泛的关注。在这项研究中，我们报告的第一个例子是Rh（III）催化的芳基硝酮与α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮生成N-羟基吲哚衍生物的反应。有趣的是，我们可以通过选择性地阻断N-O键的裂解来构建N-羟基吲哚骨架，同时优先消除α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮的酰基。
• Copper(I)-Catalyzed [3+1] Cycloaddition of Alkenyldiazoacetates and Iminoiodinanes: Easy Access to Substituted 2-Azetines
  作者：José Barluenga、Lorena Riesgo、Giacomo Lonzi、Miguel Tomás、Luis A. López

  DOI：10.1002/chem.201200998

  日期：2012.7.23

  The copper(I)‐catalyzed reaction of alkenyldiazoacetates and iminoiodinanes affords functionalized azetine derivatives. This process is consistent with the formation of an aziridinyldiazoacetate intermediate, which gives rise to the four‐membered heterocycles by metal‐catalyzed ring expansion. The resulting azetine structure is a direct precursor of azeditine‐2‐carboxylic acid derivatives (EWG=electron‐withdrawing

  烯基重氮乙酸酯和亚氨基碘丁烷的铜（I）催化反应提供官能化的氮杂环丁烷衍生物。该过程与叠氮基叠氮基乙酸酯中间体的形成是一致的，该中间体通过金属催化的环扩展而形成四元杂环。生成的氮杂环丁烷结构是azeditine-2-羧酸衍生物（EWG =吸电子基团）的直接前体。
• Rh(III)-Catalyzed Csp²–Csp³ σ-Bond Enolation of α-Indolyl Alcohols
  作者：Xinwei Hu、Zheng Tan、Li Xiong、Can Yang、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01132

  日期：2021.5.21