3-bromo-1-iodo-2-methylprop-1-ene | 222421-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 3-bromo-1-iodo-2-methylprop-1-ene
• 英文别名: (Z)-3-bromo-1-iodo-2-methylpropene；(Z)-3-bromo-1-iodo-2-methylprop-1-ene
• CAS: 222421-23-0
• 化学式: C₄H₆BrI
• 分子量: 260.9
• InChiKey: JCQNSORMADWBGF-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-4-methyloxolan-2-one 、 3-bromo-1-iodo-2-methylprop-1-ene 在 Li(Pr-i)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(3S,4S,5S)-5-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-3-[(Z)-3-iodo-2-methylprop-2-enyl]-4-methyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在抗肿瘤药盐霉素中形成环的生物合成建议。盐霉素的AB-碳骨架的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了在抗肿瘤药盐霉素中形成环的生物合成方案，其中第一步是假定的盐霉素前中间体1的大环化。然后化合物2经历脱水成α-酮N-酰基嘧啶3，随后串联亲核加成C（16）-羟基以形成半甲基内酰胺。立体定向迈克尔环闭合和烯醇质子化完成C环组件。到目前为止，对1的综合努力产生了8。

  DOI：

  10.1021/ol017266a
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-iodo-2-methylprop-2-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-bromo-1-iodo-2-methylprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  2-硝基吡咯系统的反应性：改进的合成方法对硝基吡咯天然产物的开发

  摘要：

  对2-硝基吡咯系统反应性的基础研究使得能够鉴定出将这种不同寻常的基序并入高级天然产物框架的有效方法。富电子吡咯N的存在-保护基团（BOM，Boz）被证明能够以高产率进行多种先前不成功的钯介导的交叉偶联。在此基础上，我们的小组（G1-3）开发了一系列针对硝基吡咯啉和heronapyrrole天然产物的区域和立体选择性合成路线。在此报告了这些方法的战略演变的完整说明，重点介绍了遇到的挫折和在途中取得的最终成功的细节，包括Heronapyrrole B的全合成。基础研究和完整的全合成为生物活性物质2的普及提供了途径。 -硝基吡咯天然产物的流形，并建立了实用和有效的方法来制备和加工与医学相关的2-硝基吡咯基序。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01692

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of 2,5-Cyclohexadienyl-Substituted Aryl or Vinylic Iodides and Carbon or Heteroatom Nucleophiles
  作者：Richard C. Larock、Xiaojun Han

  DOI：10.1021/jo981876f

  日期：1999.3.1

  most cases, this process is highly diastereoselective. The reaction is believed to proceed via (1) oxidative addition of the aryl or vinylic iodide to Pd(0), (2) organopalladium addition to one of the carbon-carbon double bonds, (3) palladium migration along the carbon chain on the same face of the ring to form a pi-allylpalladium intermediate, and (4) nucleophilic displacement of the palladium.

  2,5-环己二烯基取代的芳基或乙烯基碘已与亲核碳（丙二酸二乙酯和2-甲基-1,3-环己二酮），亲核氮（吗啉，邻苯二甲酰亚胺钾，N-苄基甲苯磺酰胺，二叔丁基）反应亚氨基二羧酸盐，叠氮化锂和苯胺），硫亲核试剂（苯磺酸钠）和氧亲核试剂（乙酸锂和苯酚），可以很好地提供环化产物和随后的交叉偶联产物，收率很好。在大多数情况下，此过程是高度非对映选择性的。据信该反应是通过（1）芳基或乙烯基碘的氧化加成到Pd（0）上的，（2）有机钯加成到碳-碳双键之一上的，（3）钯沿着碳原子上的碳链迁移的。环的同一面形成pi-allpalladium中间体，
• Synthetic Approach Toward the Total Synthesis of Kempane Diterpenes via Transannular Diels−Alder Strategy
  作者：Franck Caussanel、Keyan Wang、Sreekanth A. Ramachandran、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo061230k

  日期：2006.9.1

  transannular Diels−Alder reaction (TADA) serving as the key step for the stereoselective formation of tricyclic [6.6.5] system 3. This synthetic approach also reveals that the geometry of the C3 group of such a tricyclic system plays an important role for the formation of the seven-membered kempane skeleton.

  两个新的（±）-emp烷衍生物30和47的总合成是通过跨环状Diels-Alder反应（TADA）作为三环[6.6.5]系统3立体选择性形成的关键步骤进行的。这种合成方法还揭示了这种三环系统的C 3基团的几何形状对七元k烷骨架的形成起着重要作用。
• Expedient Total Syntheses of Pladienolide-Derived Spliceosome Modulators
  作者：Derek Rhoades、Arnold L. Rheingold、Bert W. O’Malley、Jin Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c01135

  日期：2021.4.7

  strategic functionalization of an unsaturated macrolide precursor enabled the most concise syntheses of these natural products to date and provides convenient, flexible access to stereodefined macrolides to streamline medicinal chemistry explorations. Notably, this synthetic route does not depend on protecting group manipulations that traditionally define synthesis planning for polyhydroxylated natural

  描述了剪接体调节天然产物 pladienolides A 和 B 的原子和步骤经济的全合成。不饱和大环内酯前体的战略性功能化使这些天然产物的合成成为迄今为止最简洁的方法，并提供了方便、灵活地获得立体定义的大环内酯以简化药物化学探索。值得注意的是，这种合成路线不依赖于传统上定义聚酮化合物来源的多羟基化天然产物的合成计划的保护基操作。H3B-8800 的对映选择性全合成进一步证明了它的实用性，H3B-8800 是迄今为止半合成的 pladienolide 衍生的剪接体调节剂，正在进行血液恶性肿瘤的临床试验。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Coupling of Amino-Tethered Vinyl Halides with Ketones, Esters, and Nitriles Using Potassium Phenoxide as the Base
  作者：Daniel Solé、Xavier Urbaneja、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/adsc.200404148

  日期：2004.12

  Vinyl halides undergo intramolecular coupling with amino-tethered ketones, esters, and nitriles in the presence of a palladium catalyst and potassium phenoxide as the base. This reaction constitutes a useful methodology for the synthesis of monocyclic, bridged, and spirocyclic nitrogen-containing compounds.

  乙烯基卤化物在钯催化剂和以苯酚钾为碱的存在下，与氨基连接的酮，酯和腈进行分子内偶联。该反应构成了合成单环，桥联和螺环含氮化合物的有用方法。
• Total Synthesis of (±)-Bipinnatin J
  作者：Qinhua Huang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol053054s

  日期：2006.2.1

  [GRAPHICS]The total synthesis of (+/-)-bipinnatin J was achieved through a concise route that features the use of a silver ion promoted S(N)1-type gamma-alkylation of a siloxyfuran and a diastereoselective Cr(II)-mediated macrocyclization to provide bipinnatin J (1), wherein the remote furanone stereocenter at C10 induced the relative stereochemistry of the two additional stereocenters.