2,2-Dimethyl-propionic acid (E)-(2R,5R)-2-hydroxy-5-{2-[(2S,3R)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-4-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-3-methyl-butyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-methyl-hex-3-enyl ester | 186448-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (E)-(2R,5R)-2-hydroxy-5-{2-[(2S,3R)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-4-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-3-methyl-butyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-methyl-hex-3-enyl ester
• CAS: 186448-87-3
• 化学式: C₄₅H₇₈O₇S₂Si
• 分子量: 823.328
• InChiKey: LUGWZBIZNQTIMD-QLKWDDGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.47
• 重原子数：
  55.0
• 可旋转键数：
  20.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (E)-(2R,5R)-2-hydroxy-5-{2-[(2S,3R)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-4-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-3-methyl-butyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-methyl-hex-3-enyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (E)-(2R,3S,6R,9R)-9-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-10-hydroxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-1-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2,6,8-trimethyl-dec-7-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素合成研究。1. C（27）-C（42）亚基的构建

  摘要：

  描述了一种收敛性合成方法，用于免疫抑制性大环雷帕霉素的C（27）-C（42）片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73279-5
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (1S,2R)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-2-methyl-propyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (E)-(2R,5R)-2-hydroxy-5-{2-[(2S,3R)-2-(4-methoxy-benzyloxy)-4-((1S,3R,4R)-3-methoxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-3-methyl-butyl]-[1,3]dithian-2-yl}-3-methyl-hex-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素合成研究。1. C（27）-C（42）亚基的构建

  摘要：

  描述了一种收敛性合成方法，用于免疫抑制性大环雷帕霉素的C（27）-C（42）片段。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73279-5

文献信息

• A Unified Total Synthesis of the Immunomodulators (−)-Rapamycin and (−)-27-Demethoxyrapamycin:  Construction of the C(21−42) Perimeters
  作者：Amos B. Smith、Stephen M. Condon、John A. McCauley、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja963066w

  日期：1997.2.1

  A total synthesis of the potent, naturally occurring immunomodulators (−)-rapamycin (1) and (−)-27-demethoxyrapamycin (2) has been achieved via a unified, highly convergent synthetic strategy. Both targets were elaborated from common building blocks A−E, the latter available in decagram quantities. Herein we present the construction of the ABC northern perimeters of 1 and 2. The accompanying paper

  强效天然免疫调节剂 (-)-雷帕霉素 (1) 和 (-)-27-去甲氧基雷帕霉素 (2) 的全合成已通过统一、高度收敛的合成策略实现。这两个目标都是从共同的构建块 A-E 精心设计的，后者以十克的数量提供。在此，我们介绍了 ABC 北部周边 1 和 2 的建设。随附的论文描述了南部周边 DE 段的准备、三烯和脱保护模型研究以及合成企业的完成。该方法的显着特点包括三取代烯烃的立体选择性 σ 键结构和通过有效的二噻烷偶联结合高级中间体。