摘要:
报告了两个环状六聚卟啉阵列及其与客体发色团的自组装复合物的静态和时间分辨光学测量结果。六聚体宿主包含锌卟啉和0或3个游离碱(Fb)卟啉(分别表示为Zn(6)或Zn(3)Fb(3))。客体是三吡啶基芳烃(TP)和二吡啶基取代的游离碱卟啉(DPFb),它们各自通过吡啶基-锌键合与主体的锌卟啉配位。每种体系结构都设计为具有激发态能量的整体梯度,从而可以在宿主内部并最终向客户提供激发漏斗。总的来说,这些研究描绘了宿主-客体复合体中弱耦合成分之间能量流的各种途径,机制和速率常数。这些途径包括相邻生色团之间的下坡单向能量转移,相同生色团之间的双向能量迁移以及不相邻生色团之间的能量转移。能量转移到六聚体主链内的最低能量发色团(Zn(3)Fb(3)中的Fb卟啉或Zn(6)* TP和Zn(6)*中的吡啶基配位的锌卟啉DPFb)主要通过联结机制进行;转移是快速的(大约40 ps,取决于阵列),并且基本上是定量的(>或=