(2-bromobenzyl)(prop-1-yn-1-yl)sulfide | 296789-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromobenzyl)(prop-1-yn-1-yl)sulfide
• 英文别名: 1-Bromo-2-(prop-1-ynylsulfanylmethyl)benzene
• CAS: 296789-36-1
• 化学式: C₁₀H₉BrS
• 分子量: 241.151
• InChiKey: IOYPBLSETATHLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromobenzyl)(prop-1-yn-1-yl)sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 8-bromo-4-methylbenzo[c]thiopyran S,S-dioxide
  参考文献：
  名称：

  分离的质子化反应以机械方式收敛，用于苄基1-炔基砜的新环化

  摘要：

  证明了迄今为止未知的LDA诱导的苄基1-炔基砜向1 H -2-苯并噻喃-S，S-二氧化物的转化。苄基碳负离子可通过两种方式进入，被认为是由于芳香族的暂时破坏而环化的。通过ReactIR分析观察到了关键中间体。噻吩衍生物也适合环化，形成7 H-噻吩并[2,3- c ] thiopyran- S，S-二氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol202196y
• 作为产物：
  描述：

  2-溴溴苄 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2-bromobenzyl)(prop-1-yn-1-yl)sulfide
  参考文献：
  名称：

  硫化物系列中的碳环缩合/交叉偶联级联反应：获得硫杂环化合物

  摘要：

  环羰基缩合/交叉偶联级联反应首次在硫系列中应用，代表了一种接近硫杂环的有效途径。Stille或Suzuki-Miyaura交叉偶联已成功用作最终反应。产品是具有立体定义的四取代的环外双键的原始苯并硫杂环戊烷和异硫代苯并二氢吡喃骨架。为了说明该方法在生物活性分子合成中的应用，制备了抗癌药他莫昔芬的硫类似物作为潜在的选择性雌激素受体调节剂。

  DOI：

  10.1021/ol501165h

文献信息

• Synthetic scope, computational chemistry and mechanism of a base induced 5-endo cyclization of benzyl alkynyl sulfides
  作者：John M. Motto、Álvaro Castillo、Alexander Greer、Laura K. Montemayer、Erin E. Sheepwash、Adrian L. Schwan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.104

  日期：2011.2

  We present an experimental and computational study of the reaction of aryl substituted benzyl 1-alkynyl sulfides with potassium alkoxide in acetonitrile, which produces 2-aryl 2,3-dihydrothiophenes in poor to good yields. The cyclization is most efficient with electron withdrawing groups on the aromatic ring. Evidence indicates there is rapid exchange of protons and tautomerism of the alkynyl unit

  我们对芳基取代的苄基 1-炔基硫化物与醇钾在乙腈中的反应进行了实验和计算研究，该反应以较差到良好的产率生成 2-芳基 2,3-二氢噻吩。对于芳环上的吸电子基团，环化是最有效的。证据表明在环化之前存在质子的快速交换和炔基单元的互变异构现象。理论计算还进行了以理顺诱导-5-基内切苄基1-丙炔基硫醚（环化1A）。计算了 2,3-二氢噻吩在苄基 1-丙炔基硫醚 ( 1a)反应中形成的势能面) 与甲醇钾。使用 CAM-B3LYP/6-311+G(d,p) 在乙腈中使用 CPCM 溶剂模型优化几何形状。值得注意的是，苄基丙-1,2-二烯-1-基硫烷（6）比苄基丙-2-yn-1-基硫烷（8）具有更低的苄基质子亲和力，因此有利于碱诱导的反应。前者。从苄基（propa -1,2-二烯-1-基硫烷（6），2,3-二氢噻吩可以通过一个共轭碱经历5-形成内切- trig的环化，随后质子化步骤。
• A novel base-induced cyclization of selected benzyl alkynyl sulfides for the synthesis of 2-aryl-2,3-dihydrothiophenes
  作者：Laura K McConachie、Adrian L Schwan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00916-3

  日期：2000.7

  2-Halobenzyl 1-alkynyl sulfides undergo an unprecedented dihydrothiophene formation when treated with 2 equiv. of KOtBu in CH3CN. The reaction, believed to proceed via a 5-endo-dig cyclization, is sluggish or non-existent in the absence of the halogen.

  当用2当量处理时，2-卤代苄基1-炔基硫化物经历前所未有的二氢噻吩形成。CH 3 CN中KO t Bu的摩尔数。据信该反应是通过5-内挖-环化进行的，在没有卤素的情况下反应缓慢或不存在。
• Synthesis of sulfur heterocycles <i>via</i> domino metal-mediated reactions
  作者：Thomas Castanheiro、Jean Suffert、Morgan Donnard、Mihaela Gulea

  DOI：10.1080/10426507.2016.1255621

  日期：2017.2.1

  access S-heterocycles and mixed N,S-heterocycles via metal-mediated domino reactions are described. One involves a cyclocarbopalladation/cross-coupling domino process and leads to benzene-fused five- or six-membered sulfur heterocycles with a stereo defined tetrasubstituted exocyclic double bond. The other consists in a three-component domino reaction between 2-aminophenyl disulfide, copper cyanide

  图形摘要 摘要 描述了通过金属介导的多米诺反应获得 S-杂环和混合 N,S-杂环的两种方法。一种涉及环碳钯化/交叉偶联多米诺过程，并导致苯稠合的五元或六元硫杂环具有立体定义的四取代环外双键。另一种是通过 2-氨基苯基二硫化物、氰化铜和亲电子试剂之间的三组分多米诺反应来获得 N-取代的 2-氨基苯并噻唑。还报告了使用第二种方法获得 N-取代的 2-亚氨基苯并噻唑的初步结果。
• Comparative study on the reactivity of propargyl and alkynyl sulfides in palladium-catalyzed domino reactions
  作者：Thomas Castanheiro、Angèle Schoenfelder、Jean Suffert、Morgan Donnard、Mihaela Gulea

  DOI：10.1016/j.crci.2016.12.007

  日期：2017.6

  propargyl or an alkynyl moiety have been studied in cyclocarbopalladation/cross-coupling domino palladium-catalyzed sequences. The reactivity of different types of sulfured starting materials has been compared as well as the difference in behavior of these compounds depending on the type of cross coupling ending the domino sequence. It appeared that these cascades were constantly more efficient on the propargyl

  摘要 在环碳钯化/交叉偶联多米诺钯催化序列中研究了三种类型的带有炔丙基或炔基部分的硫化物。已经比较了不同类型硫化起始材料的反应性以及这些化合物的行为差异，这取决于结束多米诺序列的交叉偶联类型。似乎这些级联对炔丙基苄基硫醚总是更有效。此外，已经证明以 Stille、Suzuki-Miyaura 或 Mizoroki-Heck 结尾的多米诺骨牌序列可以有效且选择性地生成所需的环化产物。值得注意的是，当在级联末端引入炔烃时，看来，Sonogashira 偶联每次都会在混合物中产生所需的环状产物，该产物是由底物的芳基部分和用作伙伴的炔烃之间的直接偶联产生的。用 Stille 偶联代替 Sonogashira 来完成多米诺骨牌序列可以显着提高混合物的比例，有利于所需的环化化合物。