硫氰酸(2-溴苯基)甲酯 | 926311-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硫氰酸(2-溴苯基)甲酯
• 英文名称: 1-bromo-2-(thiocyanatomethyl)benzene
• 英文别名: 2-bromobenzyl thiocyanate；(2-bromophenyl)methyl thiocyanate
• CAS: 926311-08-2
• 化学式: C₈H₆BrNS
• 分子量: 228.112
• InChiKey: DCSKEFAAWTZQNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.564±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT-HARMFUL

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫氰酸(2-溴苯基)甲酯 在 caesium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以73 %的产率得到2,2'-二溴联苄
  参考文献：
  名称：

  铜促进硫氰酸苄酯二聚得到功能化联苄

  摘要：

  联苄衍生物的合成由于其多样化的药理学和合成应用而在有机化学中具有重要意义。在此，我们报道了一种新型的铜促进的二聚反应，用于从硫氰酸苄酯有效合成官能化联苄。偶联反应在有氧和温和的条件下通过级联 C-S 键裂解在一锅中进行。多种取代基，包括芳环上的吸电子基团，具有良好的耐受性，能够以中等至良好的产率提供所需的产物。所开发的方案可用于从两种不同的缺电子硫氰酸苄酯获得交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1055/a-2330-9955
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 硫氰酸(2-溴苯基)甲酯
  参考文献：
  名称：

  铜促进硫氰酸苄酯二聚得到功能化联苄

  摘要：

  联苄衍生物的合成由于其多样化的药理学和合成应用而在有机化学中具有重要意义。在此，我们报道了一种新型的铜促进的二聚反应，用于从硫氰酸苄酯有效合成官能化联苄。偶联反应在有氧和温和的条件下通过级联 C-S 键裂解在一锅中进行。多种取代基，包括芳环上的吸电子基团，具有良好的耐受性，能够以中等至良好的产率提供所需的产物。所开发的方案可用于从两种不同的缺电子硫氰酸苄酯获得交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1055/a-2330-9955

文献信息

• Direct Photocatalytic S–H Bond Cyanation with Green “CN” Source
  作者：Wei Guo、Wen Tan、Mingming Zhao、Lvyin Zheng、Kailiang Tao、Deliang Chen、Xiaolin Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00887

  日期：2018.6.15

  Herein we report a novel C–S bond cleavage and reconstruction strategy for the synthesis of thiocyanates through direct photocatalytic S–H bond cyanation from thiols and inorganic thiocyanate salts. In our strategy, the unprecedented example of cutting off C–S bond of SCN– to deliver the green “CN” sources is demonstrated. This transformation features nontoxic and inexpensive “CN” sources, available

  本文中，我们报道了通过硫醇和无机硫氰酸盐直接进行光催化的S–H键氰化反应合成硫氰酸盐的新颖的C–S键裂解和重构策略。在我们的战略，切断SCN的C-S键的前所未有的例子-提供绿色的“CN”来源证明。这种转化具有无毒且价格低廉的“ CN”源，可利用的起始原料，无金属/碱/配体/过氧化物，高步骤经济性和温和条件的特点。它导致了各种硫氰酸盐以及一些具有医学和生物活性的含硫氰酸盐分子的构建。
• A novel base-induced cyclization of selected benzyl alkynyl sulfides for the synthesis of 2-aryl-2,3-dihydrothiophenes
  作者：Laura K McConachie、Adrian L Schwan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00916-3

  日期：2000.7

  2-Halobenzyl 1-alkynyl sulfides undergo an unprecedented dihydrothiophene formation when treated with 2 equiv. of KOtBu in CH3CN. The reaction, believed to proceed via a 5-endo-dig cyclization, is sluggish or non-existent in the absence of the halogen.

  当用2当量处理时，2-卤代苄基1-炔基硫化物经历前所未有的二氢噻吩形成。CH 3 CN中KO t Bu的摩尔数。据信该反应是通过5-内挖-环化进行的，在没有卤素的情况下反应缓慢或不存在。
• Synthesis of alkyl thiocyanates from alcohols using a polymer-supported thiocyanate ion promoted by cyanuric chloride/dimethylformamide
  作者：Mohammad Ali Karimi Zarchi、Asmaosadat Tabatabaei Bafghi

  DOI：10.1080/17415993.2015.1035273

  日期：2015.7.4

  convenient procedure for one-pot conversion of alcohols into the corresponding alkyl thiocyanates in the presence of cross-linked poly (N-propyl-4-vinylpyridinium) thiocyanate ion [P4-VP]Pr-SCN, promoted by cyanuric chloride/dimethylformamide, is described. Various alcohols were converted to their corresponding alkyl thiocyanates and it was observed that substituted benzyl alcohol with electron-withdrawing

  在氰尿酰氯/二甲基甲酰胺的促进下，在交联聚（N-丙基-4-乙烯基吡啶鎓）硫氰酸根离子[P4-VP]Pr-SCN存在下，将醇一锅法转化为相应的烷基硫氰酸盐的简便方法，被描述。将各种醇转化为其相应的硫氰酸烷基酯，观察到具有吸电子或给电子基团的取代苯甲醇在短时间内以高产率转化为相应的硫氰酸苄酯衍生物，但产生了空间位阻醇相应的硫氰酸盐收率很低。
• Iron-Catalyzed Benzylation Reaction of Arenes with Benzyl Thiocyanates
  作者：Jin-Heng Li、Ri-Yuan Tang、Xiao-Kang Guo、Dong-Yun Zhao、Xing-Guo Zhang、Chen-Liang Deng

  DOI：10.1055/s-0031-1290343

  日期：2012.3

  A novel, regioselective protocol for the synthesis of diphenylmethane derivatives has been developed by using iron-­catalyzed Friedel-Crafts reaction of arenes with benzyl thiocyanates. In the presence of FeBr3, a variety of benzyl thiocyanates underwent the reaction with arenes to selectively afford the corresponding diarylmethane derivatives in moderate to high yields.

  通过使用铁催化的烷与硫氰酸苄酯的弗里德尔-卡夫斯反应，开发出了一种新颖的、具有区域选择性的二苯基甲烷衍生物合成方案。在 FeBr3 的存在下，各种苄基硫氰酸盐与炔烃发生反应，以中等至高产率选择性地得到相应的二芳基甲烷衍生物。
• Versatile Route to Functionalized 1<i>H-</i>2-Benzothiopyrans and 1<i>H-</i>2-Naphthothiopyrans by Electrophilic Cyclization of Bis(arylmethylthio)acetylenes:  2-Benzo- and 2-Naphthothiopyrylium Salts
  作者：Thomas R. Klein、Marco Bergemann、Nasser A. M. Yehia、Egon Fanghänel

  DOI：10.1021/jo972334l

  日期：1998.7.1

  Substituted 1H-2-benzothiopyrans find applications as pharmaceutically active compounds or synthons for more complex sulfur heterocycles. However, restricted variability in their synthesis limits the application for research or industrial purposes. To develop a direct and fast route to substituted and functionalized 1H-2-benzothiopyrans, we investigated the ring closure of symmetrical bis(arylmethylthio)acetylenes with iodine monochloride or bromine. This facile reaction yielded 1H-3-halo-4-arylmethylthio-2-benzo- and 2-naphthothiopyrans via postulated vinyl cations in yields of 47-86%. Substituted 2-benzo- and 2-naphthothiopyrylium salts were prepared by hydride abstraction with triphenylcarbenium tetrafluoroborate from the products, further enhancing the synthetic potential of the found cyclization reaction.