摘要:
结合EtAlCl2(Mo : Al = 1 : 15),酰胺配合物[MoCl2(NR)(NR′)(dme)](R = R′ = 2,6-Pri2–C6H3(1);R = 2,6-Pri2–C6H3,R′ = But(3);R = R′ = But(4);dme = 1,2-二甲氧基乙烷)和[Mo(NHBut)2(NR)2](R = 2,6-Pri2–C6H3(5);R = But(6))各自显示出中等的重氮乙烯催化二聚反应的TON、活性和选择性,这受到酰胺取代基性质的影响。相比之下,[MoCl2(NPh)2(dme)](2)的产率较低,更倾向于聚合而非二聚。结合MeAlCl2(Mo : Al = 1 : 15)的1–4配合物引发的催化反应显示出明显较低的产率。5配合物与EtAlCl2(2 equiv.)反应生成产物混合物,而加入MeAlCl2则得到[MoMe2(N–2,6-Pri2–C6H3)2]。6配合物与RAlCl2(2 equiv.)(R = Me, Et)反应在两种情况下均生成[Mo({μ-N–But}AlCl2)2](7)。酰胺衍生物1和3与Me3Al和MeAlCl2反应形成双金属配合物[MoMe2(N{R}AlMe2{μ-Cl})(NR′)](R = R′ = 2,6-Pri2–C6H3(8);R = 2,6-Pri2–C6H3,R′ = But(10))和[MoMe2(N{R}AlCl2{μ-Cl})(NR′)](R = R′ = 2,6-Pri2–C6H3(9);R = 2,6-Pri2–C6H3,R′ = But(11))。将8配合物暴露于五个当量的thf或PMe3,得到加合物[MoMe2(N–2,6-Pri2–C6H3)2(L)](L = thf(12);L = PMe3(13)),而与NEt3(5 equiv.)反应则得到[MoMe2(N–2,6-Pri2–C6H3)2]。5、9和11配合物的分子结构已被确定。