(E)-(4R,5S)-5,7-bis-(tert-butyl-dimethylsilyloxy)-4-methyl-hept-2-enal | 945402-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(4R,5S)-5,7-bis-(tert-butyl-dimethylsilyloxy)-4-methyl-hept-2-enal
• 英文别名: (2E,4R,5S)-5,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylhept-2-enal；(2E,4R,5S)-5,7-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-N-methylhept-2-enal；(E,4R,5S)-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-methylhept-2-enal
• CAS: 945402-04-0
• 化学式: C₂₀H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 386.723
• InChiKey: YZHQBWLBKDXLDQ-QJPGBWLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4R,5S)-5,7-bis-(tert-butyl-dimethylsilyloxy)-4-methyl-hept-2-enal 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 18-冠醚-6 、 pyridine-SO3 complex 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.98h， 生成 (2Z,4E,6R,7S,9S,10Z,12S,13R,14S,15Z,19R,20R,21S,22S,23Z)-21-(4-methoxybenzyloxy)-1,7,13,19-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12,14,20,22-pentamethylhexacosa-2,4,10,15,23,25-hexaen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-dictyostatin的C16类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  （-）-dictyostatin关键C16区的结构活性关系是通过类似物的全合成，然后进行详细的生物学表征来建立的。一种通用的合成策略用于制备毫克量的16-正甲基顺式他汀，16-表-顺式他汀和C16-正甲基-C15Z异构体。在此过程中，还制备了许多其他的E / Z异构体和差向异构体，并发现了一种新型的内酯环收缩，可制得具有20元大内酯（而不是22元大内酯）的异-dictyostatins。16-去甲基-15,16-脱氢dictyostatin的合成是通过最大汇聚途径合成的dictyostatin中的第一个，其中三个主要片段组装在一起，背靠背连接，然后通过重新官能化和大环内酯化处理。基于细胞的和生化评估显示，新药中最有效的是16-normethyl-15,16-dehydrodictyostatin和16-normethyldictyostatin，它们的活性仅比（-）-dictyostati

  DOI：

  10.1021/jm061385k
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylhex-5-en-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 (E)-(4R,5S)-5,7-bis-(tert-butyl-dimethylsilyloxy)-4-methyl-hept-2-enal
  参考文献：
  名称：

  抑菌素的正式合成和两种抑菌素类似物的合成

  摘要：

  描述了一种由（R）-Roche酯正式聚合的dictyostatin合成方法。合成亮点包括醛和Z乙烯基碘之间的镍催化的Nozaki–Hiyama–Kishi偶联以组装两个主要片段，非对映选择性Myers烷基化，立体选择性Evans醛醇缩合，两个不对称Duthaler crotyltitanations和立体选择性Pd催化马歇尔（Marshall）除烯丙基铟外，还可以安装双泛抑素的立体异构中心。的合成（9 - [R ）-外延-dictyostatin和一个新的环收缩dictyostatin也实现异构体。

  DOI：

  10.1002/chem.201201001

文献信息

• A Practical Synthesis of the C1-C9 Fragment of Dictyostatin
  作者：Cesare Gennari、Chiara Zanato、Luca Pignataro、Zhongyan Hao

  DOI：10.1055/s-2008-1067149

  日期：2008.7

  : A stereoselective synthesis of the C1-C9 fragment of (-)-dictyostatin has been achieved by use of a titanium(IV) chloride mediated chelation-controlled Mukaiyama aldol reaction and two modified Homer-Wadsworth-Emmons olefinations (Roush-Masamune and Still-Gennari).

  ：通过使用氯化钛 (IV) 介导的螯合控制 Mukaiyama 羟醛反应和两种改进的 Homer-Wadsworth-Emmons 烯化反应（Roush-Masamune 和 Still），实现了 (-)-dictyostatin 的 C1-C9 片段的立体选择性合成-根纳里）。