chloromethyl p-tolyl sulfoxide | 31350-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloromethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (+)-(S_S)-chloromethyl (4-methylphenyl) sulfoxide；(S)-1-((chloromethyl)sulfinyl)-4-methylbenzene；1-[(S)-chloromethylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 31350-92-2
• 化学式: C₈H₉ClOS
• 分子量: 188.678
• InChiKey: MSHPZDNAAMUIBS-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloromethyl p-tolyl sulfoxide 在 苯基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 6.84h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜-金属交换生成的含硫代环氧乙烷的硼酸酯的链延伸 - 立体控制访问 2°/2°、2°/3° 和 3°/3° 邻二醇和相关化合物

  摘要：

  环氧乙烷 [LiCR1(O)CR2R3, R1 = H, Me; R2/R3 = H/Ph、H/tBu、Me/Ph]，由立体定义的亚磺酰基环氧化物（使用 PhLi 或 tBuLi、THF，在 –90 °C 或以下）通过亚砜-锂交换生成，用于硼酸酯 R0–Bpin（R0 = BnCH2、烯丙基、cHex、Ph）的立体特异性试剂控制同源性。将 TBSOTf 添加到中间体 ate 络合物中得到 β-甲硅烷氧基硼酸酯，通过水溶液氧化处理将其转化为邻二醇单甲硅烷基醚。氢氧化钠。2°/2°（4–32 %，dr > 98:2）、2°/3°（21–66 %，dr ≥ 65:35）和 3°/3°（59–68 %，dr ≥ 95:5) 以这种方式产生的连续含有立体二元组的化合物通常以高度立体控制的方式获得。一般来说，顺式亚磺酰基环氧化物提供抗样立体二联体，而反式亚磺酰基环氧化物提供顺式立体二联体；然而，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403105
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基茴香硫醚 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 (S)-2-(N-3',5'-diiodosalicylidene)-amino-3,3-dimethyl-1-butanol 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 184.5h， 生成 chloromethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜-金属交换生成的含硫代环氧乙烷的硼酸酯的链延伸 - 立体控制访问 2°/2°、2°/3° 和 3°/3° 邻二醇和相关化合物

  摘要：

  环氧乙烷 [LiCR1(O)CR2R3, R1 = H, Me; R2/R3 = H/Ph、H/tBu、Me/Ph]，由立体定义的亚磺酰基环氧化物（使用 PhLi 或 tBuLi、THF，在 –90 °C 或以下）通过亚砜-锂交换生成，用于硼酸酯 R0–Bpin（R0 = BnCH2、烯丙基、cHex、Ph）的立体特异性试剂控制同源性。将 TBSOTf 添加到中间体 ate 络合物中得到 β-甲硅烷氧基硼酸酯，通过水溶液氧化处理将其转化为邻二醇单甲硅烷基醚。氢氧化钠。2°/2°（4–32 %，dr > 98:2）、2°/3°（21–66 %，dr ≥ 65:35）和 3°/3°（59–68 %，dr ≥ 95:5) 以这种方式产生的连续含有立体二元组的化合物通常以高度立体控制的方式获得。一般来说，顺式亚磺酰基环氧化物提供抗样立体二联体，而反式亚磺酰基环氧化物提供顺式立体二联体；然而，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403105

文献信息

• The practical procedure for a preparation of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides in high optically active form: A very short synthesis of optically active disparlure
  作者：Tsuyoshi Satoh、Teruhiko Oohara、Yoshiko Ueda、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80083-0

  日期：1988.1

  A chlorination of optically active alkyl p-tolyl sulfoxides with N-chlorosuccinimide in dichloromethane in the presence of potassium carbonate afforded optically active 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides in 87–94% ee (88–94% chemical yields). The optically active chloroalkyl sulfoxide was applied to a synthesis of optically active (+)-disparlure.

  在碳酸钾存在下，在二氯甲烷中用N-氯代琥珀酰亚胺在N氯代琥珀酰亚胺中氯化旋光性烷基对甲苯基亚砜，可以得到87-94％ee（88-94％化学产率）的旋光性1-氯烷基对甲苯基亚砜。将光学活性的氯代烷基亚砜用于光学活性（+）-分散剂的合成。
• A novel approach to the synthesis of chiral epoxides and allylic alcohols by the use of optically active p-tolyl sulfinyl group as a chiral auxiliary
  作者：Tsuyoshi Satoh、Teruhiko Oohara、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85228-6

  日期：1988.1

  A Novel synthesis of chiral epoxides and allylic alcohols was realized from (−)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide and carbonyl compounds through the α,β-epoxy sulfoxides. The procedure and a stereochemistry of the asymmetric induction of the reaction are reported.

  通过（-）-氯甲基对甲苯基亚砜和羰基化合物通过α，β-环氧亚砜实现了手性环氧化物和烯丙醇的新型合成。报道了反应不对称诱导的过程和立体化学。
• Enzymatic Resolution and Decarboxylative Functionalization of α‐Sulfinyl Esters
  作者：Suraksha Gahalawat、Yesu Addepalli、Stephen P. Fink、Lakshmi Kasturi、Sanford D. Markowitz、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/chem.202302996

  日期：2024.2

  Enzymatic resolution of α-sulfinyl esters gives recovered ester and α-sulfinyl acid in high enantiomeric purity. Decarboxylative functionalization provides access to a wide range of optically active sulfoxides in both enantiomeric forms.

  α-亚爷酯的酶促分离得到具有高对映体纯度的回收酯和 α-亚爷酸。脱羧官能团化提供了两种对映体形式的多种光学活性亚砜。