tert-butyl 2-acetylhex-5-ynoate | 52289-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-acetylhex-5-ynoate
• 英文别名: tert-Butyl-2-acetyl-5-hexinoat
• CAS: 52289-82-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: DDIRUIZPOXMEDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 tert-butyl 2-acetylhex-5-ynoate 在 iron(III) chloride 、 (2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl)[2-(2'-amino-1,1'-biphenyl)]palladium(II) methanesulfonate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以91 %的产率得到tert-butyl 1-acetyl-3-phenylcyclopent-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂可实现 Pd 催化的 α-高炔丙基-β-酮酯与芳基溴化物和三氟甲磺酸酯的 5-内源-DIG 环化/偶联

  摘要：

  锂对烯醇酸盐的紧密螯合改变了钯催化的串联钯催化环化/末端 α-高炔丙基-β-酮酯与芳基卤化物偶联的选择性。在 LiOH 存在下，取代的环戊烯优先通过 5-endo-dig 碳环化形成，而 6-exo-dig 氧环化仅在没有坚硬的螯合金属中心的情况下观察到。所公开的转化具有温和的条件和广泛的官能团耐受性，可应用于各种（异）芳基溴以及芳基和乙烯基三氟磺酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02846
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 4-碘-1-丁炔 生成 tert-butyl 2-acetylhex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Nonenzymic biogenetic-like olefinic cyclizations. Cyclization of 1-methyl-6-(trans, trans-7,11-dimethyl-3,7,11-dodecatrienyl)-2-cyclohexen-1-ol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00815a038

文献信息

• Tandem Palladium-Catalyzed 6-<i>exo</i>-<i>dig</i> Oxocyclization Coupling of δ-Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Bromides and Chlorides: Route to Substituted Dihydropyrans
  作者：Agata Kołodziejczyk、Sylwester Domański、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01832

  日期：2018.10.19

  We report an efficient and functional group-tolerant method for the synthesis of substituted dihydropyrans, based on tandem Pd-catalyzed cyclization/coupling of δ-acetylenic β-ketoesters with aryl halides. The reaction proceeds cleanly through 6-exo-dig oxocyclizaton mode, delivering products with very good yields and complete control of regio- and stereoselectivity. Due to mild conditions, the transformation

  我们报告了基于串联钯催化的δ-炔烃β-酮酸酯与芳基卤化物的串联Pd催化的高效，官能团耐受的取代二氢吡喃类化合物的合成方法。通过6 -exo-dig羰基环化反应，反应可以干净地进行，提供的收率非常高，并且可以完全控制区域和立体选择性。由于条件温和，该转化提供了出色的功能耐受性，包括NHR，甲酰基，烯醇化的酮，游离的OH和NH 2基团，以及一系列具有潜在生物学相关性的N杂环部分。