methyl (1R,3S,3aR,4S,7R,8aS)-3-benzyl-8-oxo-1-phenyloctahydro-1H-4,7-epoxyoxepino[4,5-c]pyrrole-3-carboxylate | 1374460-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl (1R,3S,3aR,4S,7R,8aS)-3-benzyl-8-oxo-1-phenyloctahydro-1H-4,7-epoxyoxepino[4,5-c]pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 1374460-22-6
• 化学式: C₂₃H₂₃NO₅
• 分子量: 393.439
• InChiKey: XEOODHYKWXOSHW-FFDPSBBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  73.86
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,3S,3aR,4S,7R,8aS)-3-benzyl-8-oxo-1-phenyloctahydro-1H-4,7-epoxyoxepino[4,5-c]pyrrole-3-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 methyl (1S,2R,3S,5S,6S,8R)-3-benzyl-7-oxo-5-phenyl-9,11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,6]undecane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过计算研究重新设计有机催化剂，用于吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化。

  摘要：

  有效的有机催化剂的发现通常通过对不同候选物进行彻底的实验筛选来进行。我们最近报告了一种采用合理设计方法的有效的有机催化剂，可用于基于亚胺离子的不对称Diels-Alder反应。这一结果鼓励我们在与机械相关的吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应中测试这种最佳催化剂，但令我们惊讶的是，观察到几乎没有对映选择性。结果与结构相关的催化剂没有显着改善，并且还发现了完全出乎意料的面部选择性转化。通过使用ONIOM对竞争的过渡结构建模来使用DFT计算，我们可以弄清这些发现的来源，并进一步用于预测这种新转化的最有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01256
• 作为产物：
  描述：

  L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐 在 silver(I) acetate 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (1R,3S,3aR,4S,7R,8aS)-3-benzyl-8-oxo-1-phenyloctahydro-1H-4,7-epoxyoxepino[4,5-c]pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过计算研究重新设计有机催化剂，用于吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化。

  摘要：

  有效的有机催化剂的发现通常通过对不同候选物进行彻底的实验筛选来进行。我们最近报告了一种采用合理设计方法的有效的有机催化剂，可用于基于亚胺离子的不对称Diels-Alder反应。这一结果鼓励我们在与机械相关的吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应中测试这种最佳催化剂，但令我们惊讶的是，观察到几乎没有对映选择性。结果与结构相关的催化剂没有显着改善，并且还发现了完全出乎意料的面部选择性转化。通过使用ONIOM对竞争的过渡结构建模来使用DFT计算，我们可以弄清这些发现的来源，并进一步用于预测这种新转化的最有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01256
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 环戊二烯 在 高氯酸 、 methyl (1R,3S,3aR,4S,7R,8aS)-3-benzyl-8-oxo-1-phenyloctahydro-1H-4,7-epoxyoxepino[4,5-c]pyrrole-3-carboxylate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 70.0h， 以8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  联合实验，计算机模拟和NMR研究，以合理设计可再生来源衍生的基于Imanium的有机催化剂

  摘要：

  合理设计了一种有效的亚胺基不对称Diels-Alder（DA）反应的有机催化剂。最具影响力的结构-活性关系是通过实验确定的，而DFT计算和NMR研究则提供了进一步的机理见解。该知识指导了使用ONIOM（B3LYP / 6-31G *：AM1）过渡态模型的计算机模拟筛选62种不同的催化剂，这表明理论与实验之间具有良好的相关性。得分最高的化合物很容易从生物量衍生的手性烯酮左旋葡糖酮合成，并在（E）-肉桂醛和环戊二烯。与计算结果一致，获得了极好的结果（高达97％ee）。另外，该催化剂可以容易地回收和再利用而不会损失其催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01214

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Ylides with a Cellulose-Derived Chiral Enone. A Novel Route for Organocatalysts Development
  作者：Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez、Gustavo A. Echeverría、Oscar E. Piro

  DOI：10.1021/ol3008588

  日期：2012.5.18

  Cellulose-derived chiral pyrrolidines were synthesized in excellent yields, regioselectivities, and stereoselectivities via a 1,3-dipolar cycloaddition reaction between levoglucosenone and azomethine ylides. An unprecedented isomerization event led to a new family of pyrrolidines with an unusual relative stereochemistry. Preliminary results showed that these compounds are promising organocatalysts

  纤维素衍生的手性吡咯烷类化合物通过左旋葡糖烯酮和甲亚胺基亚胺之间的1,3-偶极环加成反应以优异的收率，区域选择性和立体选择性合成。前所未有的异构化事件导致了新的吡咯烷家族具有相对不同的相对立体化学。初步结果表明，这些化合物是用于亚胺离子基不对称Diels-Alder反应的有前途的有机催化剂。