1-bromo-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene | 924908-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene
• 英文别名: (2-bromophenyl)bis(2-methoxyphenyl)phosphine；bis(2-methoxyphenyl)2-bromophenylphosphine；P(2-OMe-Ph)2-(2-Br-Ph)；(2-Bromophenyl)-bis(2-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 924908-03-2
• 化学式: C₂₀H₁₈BrO₂P
• 分子量: 401.239
• InChiKey: FUQBSXPUXGHJBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.0±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有热稳定性的异双金属钯-碱催化剂，用于乙烯和丙烯酸烷基酯的共聚合

  摘要：

  我们报告了新的合成和表征的新的钯-碱烯烃聚合催化剂的使用位点分化的双核平台。金属结合研究表明，我们的钯膦膦酸酯聚乙二醇（PEG）配合物与溶液中的碱金属阳离子形成1：1加合物，相对亲合力为Na + ≈K + > Li +。我们观察到，尽管钯-碱配合物对聚合物支化和分子量的影响相对适中，但它们与乙烯-钯配合物相比，对钯的乙烯均聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯的共聚合活性更高。在某些情况下，向传统的钯配合物（即那些没有PEG侧链的配合物）中添加外部钠盐也会导致催化剂的显着增强，这大概也是由于钯-钠物质的形成。我们的异双金属体系的独特之处在于，它们在100°C的条件下显示出较长的催化剂寿命，甚至可以在高达140°C的温度下运行。尽管我们已经表明，仲阳离子明显增加了金属催化剂的亲电性，

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00561
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 在 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氮 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1-bromo-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene
  参考文献：
  名称：

  具有热稳定性的异双金属钯-碱催化剂，用于乙烯和丙烯酸烷基酯的共聚合

  摘要：

  我们报告了新的合成和表征的新的钯-碱烯烃聚合催化剂的使用位点分化的双核平台。金属结合研究表明，我们的钯膦膦酸酯聚乙二醇（PEG）配合物与溶液中的碱金属阳离子形成1：1加合物，相对亲合力为Na + ≈K + > Li +。我们观察到，尽管钯-碱配合物对聚合物支化和分子量的影响相对适中，但它们与乙烯-钯配合物相比，对钯的乙烯均聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯的共聚合活性更高。在某些情况下，向传统的钯配合物（即那些没有PEG侧链的配合物）中添加外部钠盐也会导致催化剂的显着增强，这大概也是由于钯-钠物质的形成。我们的异双金属体系的独特之处在于，它们在100°C的条件下显示出较长的催化剂寿命，甚至可以在高达140°C的温度下运行。尽管我们已经表明，仲阳离子明显增加了金属催化剂的亲电性，

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00561

文献信息

• Novel palladium complexes employing mixed phosphine phosphonates and phosphine phosphinates as anionic chelating [P,O] ligands
  作者：Corinna M. Reisinger、Rüdiger J. Nowack、Dirk Volkmer、Bernhard Rieger

  DOI：10.1039/b612694d

  日期：——

  investigated. These compounds were employed as bidentate anionic [P,O] ligands in neutral palladium complexes. The [P,O] chelating coordination was determined by X-ray crystallography of a representative palladium complex. Furthermore, the bifunctional ligand Ph(2)PC(6)H(4)PO(OH)Ph represents the first example of a chelating anionic [P,O] ligand resulting from the combination of a phosphine and a phosphinate

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。
• Rigidifying Cation-Tunable Nickel Catalysts Increases Activity and Polar Monomer Incorporation in Ethylene and Methyl Acrylate Copolymerization
  作者：Babak Tahmouresilerd、Dawei Xiao、Loi H. Do

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02888

  日期：2021.12.20

  species in solution, respectively. The nickel complexes were competent catalysts for ethylene homopolymerization and copolymerization, with activities up to 3.8 × 103 and 8.1 × 10 kg mol–1 h–1, respectively. In reactions of ethylene with methyl acrylate (1.0 M), the addition of Li+ to Ni3 led to a 5.4-fold enhancement in catalyst activity and a 1.9-fold increase in polar monomer incorporation in comparison

  在这项研究中，我们合成并表征了两种具有构象刚性双膦单氧化物配体的镍配合物，其中一种具有邻甲氧基苯基 ( Ni2 )，另一种在 P 上具有邻(2-甲氧基乙氧基)苯基 ( Ni3 ) 取代基。 =O 部分。我们使用Ni3进行了金属结合研究，发现它与 Li +和 Na + 的反应最有可能分别在溶液中产生 1:1 和 1:1/2:1 的镍：碱物质。镍配合物是乙烯均聚和共聚的有效催化剂，活性高达 3.8 × 10 3和 8.1 × 10 kg mol –1 h –1， 分别。在乙烯与丙烯酸甲酯 (1.0 M) 的反应中，在优化条件下，与单独使用Ni3相比，向Ni3添加 Li +导致催化剂活性提高 5.4 倍，极性单体掺入增加 1.9 倍。与报道的用于乙烯和丙烯酸甲酯共​​聚的其他镍催化剂的比较表明，我们的镍碱催化剂与迄今为止开发的一些最有效的镍基体系相比具有竞争力。
• Nonpalindromic Rhodium PC_carbeneP Pincer Complexes Featuring Electron-Deficient Phosphino Substituents
  作者：Clarence Tan、Hendrik Tinnermann、Simon Sung、Li Heng Kat、Rowan D. Young

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00538

  日期：2021.12.27

  Interest in PCcarbeneP pincer ligands containing a central alkylidene donor has recently grown due to the unique metal–ligand cooperativity offered by such complexes. Despite this, the design of the supporting pincer ligand scaffold in such ligands remains largely unexplored. In particular, there exist no examples of nonpalindromic (or nonsymmetric) PCcarbeneP ligands. This report documents our synthesis

  由于这种配合物具有独特的金属-配体协同作用，最近人们对含有中心亚烷基供体的PC卡宾P 钳状配体的兴趣有所增长。尽管如此，在此类配体中支持钳状配体支架的设计在很大程度上仍未得到探索。特别是，不存在非回文（或非对称）PC卡宾P 配体的例子。本报告记录了我们对一系列回文和非回文 PC卡宾的合成和表征P钳形复合物通过前配体脱水方法。我们发现钳形二芳基膦基取代基的电子变化，通过将吸电子和供电子基团纳入芳基取代基，对中心铑卡宾连接的反应性或键合几乎没有影响。然而，钳形膦基位置上的空间阻碍芳基取代基赋予配合物选择性，优选将苯乙炔插入钳形配体的较少空间阻碍的铑-膦键中。这些结果为 PC卡宾P 配体类别的多样化提供了明确的策略，并为基于非回文钳形配体的空间设计赋予选择性的未来机会。
• Dimerization of Ethylene by Palladium Complexes Containing Bidentate Trifluoroborate-Functionalized Phosphine Ligands
  作者：Andrew L. Gott、Warren E. Piers、Jason L. Dutton、Robert McDonald、Masood Parvez

  DOI：10.1021/om2004095

  日期：2011.8.22

  yielding facile access to complexes of the general type [κ2-(P,F)RPdMe(lutidine)]. Investigations into the insertion chemistry of the palladium methyl moiety with simple small molecules revealed that the release of the lutidine ligand is slow and that insertion of ethylene occurs in a very slow manner; this is attributed to the relative electron deficiency of the aryltrifluoroborate moiety as compared

  作为广泛报道的膦-磺酸盐配体体系的替代品，制备了一系列芳基三氟硼酸钾官能化的膦配体和两性离子phospho盐，并对其结构进行了表征。所述膦配体形成的通式的配合物[κ 2 - （P，F）- [R PdClMe]（其中，R =苯基，2- OME-PH）当与PdClMe（COD）反应; 然而，氯化物配体的裂解被证明是有问题的。salts盐与PDMe 2（tmeda）的反应生成一般类型[κ-（P）R的配合物PDMe（tmeda）]，它与吡啶衍生物反应取代tmeda。该空间体积的吡啶的操作，得到配体在氟硼酸膦的配位模式的一些控制，产生的一般类型的复合物容易访问[κ 2 - （P，F）- [R PDME（二甲基吡啶）。对具有简单小分子的钯甲基部分的插入化学的研究表明，二甲基吡啶配体的释放缓慢，乙烯的插入非常缓慢。这归因于芳基三氟硼酸酯部分与磺酸盐相比的相对电子缺乏。钯二甲基吡啶络合物将乙烯缓慢二聚为丙烯和丁烯的混合物。