(E)-ethyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate | 928056-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-chloro-2-iodobut-2-enoate
• CAS: 928056-46-6
• 化学式: C₁₂H₂₂ClIO₃Si
• 分子量: 404.748
• InChiKey: FCAYCUQLZVRHTD-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate 、 4-甲氧基苯硼酸 在 palladium diacetate 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到ethyl (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-chloro-2-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A simple method to prepare single isomer tetrasubstituted olefins by successive Suzuki–Miyaura cross-couplings of E-β-chloro-α-iodo-α,β-unsaturated esters

  摘要：

  A convenient method of synthesizing tetrasubstituted olefins as single isomers is described. E-beta-Chloro-alpha-iodo-alpha,beta-unsaturatecl esters are first converted into the corresponding E-beta-chloro-alpha,beta-unsaturatedesters using Suzuki-Miyaura coupling reactions with arylboronic acids and alkenylboronic acids. These transformations gave complete selectivity, and proceeded with substitution at the more activated alpha-iodide position. These compounds, isolated as single isomers, were then transformed into tetrasubstituted olefins by Suzuki-Miyaura couplings with arylboronic acids, alkenylboronic acids, and alkyl boranes to afford the corresponding tetrasubstituted olefins as single isomers. During this coupling process, it was discovered that the use of small ligands, such as PMe3 or PEt3, was critical for efficient coupling. The stereochemistry and regiochemistry of the products were unequivocally established using NMR methods. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.004
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-ynoate 在 四丁基碘化铵 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 以92%的产率得到(E)-ethyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-chloro-2-iodobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  四丁基碘化铵和二氯乙烷对炔烃的单异构体碘氯化和烯烃的氯化

  摘要：

  描述了单异构体，差异卤代烯烃和烷烃的有效形成。这些结构是通过在回流的二氯乙烷中用四丁基碘化铵处理适当的炔烃或烯烃而产生的。如使用ICl的对照实验所证明的，该过程是高度选择性的。用一氯化碘直接处理相同的烯烃和炔烃会生成复杂的，不可分离的区域异构体和立体异构体混合物。机理研究表明，Bu 4 NI反应很可能是通过缓慢生成ICl来进行的。ICl与Bu 4 NI的络合也是关键控制因素，可在这些过程中实现完美的区域选择性，化学选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo062188w